炔烃的镁氢化反应在烯烃立体选择合成中的应用

摘要

本论文主要研究了由炔烃的镁氢化反应得到相应的烯基Grignard试剂，后者在烯烃立体选择合成反应中的应用。 炔基硅烷在Cp2TiCl2催化下于乙醚中室温镁氢化反应6h，高区域和立体选择性地合成了（Z）-α-硅基烯基Grignard试剂。研究了（Z）-α-硅基烯基Grignard试剂在Pd（PPh3）4催化下与（E）-α-碘代烯基硫醚的交叉偶联反应，提供了立体选择合成（Z，Z）-2-硅基-3-芳硫基-1，3-二烯的新途径。该法具有起始原料易得，反应条件温和，操作简便，立体和区域选择性好，产率较高等优势。 烷基芳基乙炔在Cp2TiCl2催化下于乙醚中室温镁氢化反应2h，高区域和立体选择性地生成（E）-α-芳基烯基Grignard试剂。研究了（E）-α-芳基烯基Grignard试剂在Pd（PPh3）4催化下与烯基碘化物的交叉偶联反应，发现该反应在室温下能高产率顺利进行，为立体选择合成（Z，E）-2-芳基-1，3-二烯提供了新方法。同时还研究了（E）-α-芳基烯基Grignard试剂与醛或酮的加成反应，发现该反应在温和条件下也能高产率顺利进行，提供了立体选择合成（E）-2，3-双取代烯丙醇的新方法。上述合成（Z，E）-2-芳基-1，3-二烯和（E）-2，3-双取代烯丙醇的方法均具有起始原料易得，反应条件温和，操作简便，立体和区域选择性好，产率较高等优势。

目录

文摘

英文文摘

声明

1前 言

1.1有机金属化合物在立体选择合成反应中应用的新进展

1.2双官能团试剂在高选择性合成反应中的应用

1.3烯基硅烷的合成与应用

1.4烯基硫醚的合成与应用

1.5本论文工作的基本设想

2炔烃的镁氢化反应在烯烃立体选择合成中的应用

2.1(Z)-α-硅基烯基Grignard试剂在立体选择合成含硅和硫双功能化1，3-二烯中的应用

2.2(E)-α-芳基烯基Grignard试剂在立体选择合成(Z,E)-1，3-二烯中的应用

2.3 (E)-α-芳基烯基Grignard试剂在立体选择合成(E)-2，3-双取代烯丙醇中的应用

3 总 结

4实验部分

4.1试剂、原料和催化剂的制备

4.2炔烃的镁氢化反应在烯烃立体选择合成中的应用

参考文献

硕士期间论文发表情况

致谢