醋酸钯与降冰化片烯碳氢键共同的直介导接胺的远程化反应研非活究

摘要

在很多具有生物活性的底物和医药化学里，C-N键是一种非常常见且十分重要的化学键。在过去几十年内对于C-N键的构建已经有了很多的方法。近年来，基于极性翻转（Umpolung）策略的亲电胺化反应引起了化学家们极大的兴趣。Catellani反应是一类在钯和降冰片烯共同催化下对芳基卤化物邻位远程非活化的C-H键进行选择性地活化。经典的Catellani反应主要是实现了碳卤键邻位非活化的C-H键与烷、芳基卤代烃的偶联反应，在C-H键的位置引入了新的烷基或芳基。在前人工作的启发下，我们成功的将亲电胺化反应引入到经典的Catellani反应当中，发展了一种新型的C-H键胺化反应。
　　本论文一共分为三部分。
　　论文第一章，主要阐述了近年来国内外关于Catellani的研究进展，对经典的Catellani反应进行了综述。论文第二章报道了在钯和降冰片烯共同催化下实现了芳基碘的邻位C-H键胺化/C-I键本位烯基化的反应。是对前期Catellani型邻位C-H键烷基或芳基化反应的一个创新性拓展，对于后续的以此为策略设计和合成芳香含氮杂环类化合物具有重要的指导意义。论文第三章报道了钯催化降冰片烯介导的远程C-H键胺化反应，实现了芳基碘邻位C-H键胺化/C-I碘键本位芳基化反应。该反应以芳基碘化物、胺化试剂(R2N-OBz)和芳基频哪醇硼酸酯(Ar-Bpin)为原料，可在温和的条件下高化学选择性地合成联芳基叔胺衍生物。
　　在所有的反应中，我们以中等到良好的产率合成了一系列新型芳香叔胺衍生物。这一系列芳香叔胺衍生物在光电材料、生物、医药等方面都有着潜在的应用。

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第一章 研究背景与选题思路

1.1 Caellani反应的介绍

1.2 Catellani反应的研究进展

1.2.1 以Mizoroki-Heck偶联终止反应

1.2.2 以Suzuki-Miyaura偶联终止反应

1.2.3 以直接芳基化终止反应

1.2.4 以直接胺化终止反应

1.2.5 以质子化终止反应

1.2.6 其它类型的终止反应

第二章 钯催化降冰片烯介导的多组分C-H键胺化

2.1 前言

2.2 结果与讨论

2.2.1反应条件的优化

2.2.2反应底物的拓展

2.2.3反应机理的推测

2.3结论

第三章 钯和降冰片烯介导的多组分C-H键胺化/C-I键芳基化反应

3.1 前言

3.2 结果与讨论

3.2.1反应条件的优化

3.2.2 反应底物的拓展

3.2.3 反应机理的推测

3.3结论

第四章 实验部分

4.1 实验通则

4.2 实验操作

4.2.1芳基碘邻位C-H键胺化/C-I键烯基化反应

4.2.2芳基碘邻位C-H键胺化/C-I键芳基化反应

参考文献

附录：代表性的 1HNMR、13CNMR谱图

研究生期间发表论文清单

致谢