1,5-二炔类化合物的串联环异构化反应研究

摘要

串联反应在构建类天然产物和生物活性骨架分子展现了强大的优越性。与传统的合成方法相比较，它具有操作简单、资源利用率高和原子经济性等特点。本文主要介绍基于串联反应炔基化合物为底物构建若干具有潜在农药、医药和光电材料的骨架分子。主要内容如下：
　　（1）简单介绍了过渡金属催化的二炔基化合物环化反应的研究进展。
　　（2）发展了铂催化1,5-二炔酯化合物高效选择性地远程[1,5]-氢迁移反应，化学选择性地合成茚酯类衍生物。氘代标记研究表明，反应中迁移的氢原子是来源于不活泼的甲基；该反应条件温和、底物适应性广且官能团兼容性好，能以理想的收率得到茚酯类衍生物。
　　（3）发展了DDQ促进的1,5-二炔醇化合物氧化自由基环异构化反应，高效构建了苯并[b]芴酮衍生物。该反应原料易得、官能团兼容性优良且无需额外的金属催化剂。
　　（4）发展了碘促进的炔丙醇化合物的Meyer-Schuster重排反应，构建卤代不饱和羰基衍生物。该反应立体选择性好、收率高、反应条件温和。值得一提的是卤素活性基团在钯催化作用可发生Sonogashira偶联反应和Suzuki-Miyaura偶联反应构建更加复杂的不饱和羰基化合物。

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第一章 前 言

1.1 引言

1.2 过渡金属催化单炔基化合物串联环异构化反应研究

1.3 无金属催化的单炔基化合物串联反应研究

1.4 过渡金属催化的多炔基化合物串联环异构化反应研究

1.5 无金属催化的多炔基化合物串联反应研究

1.6 选题思路

第二章 铂催化1, 5-二炔酯类化合物的串联重排反应构建茚骨架衍生物

2.1 背景介绍

2.2 结果与讨论

2.3 结论

第三章 DDQ促进的1, 5-二炔醇类化合物的氧化自由基环化反应构建苯并[b]芴酮衍生物

3.1 背景介绍

3.2 结果与讨论

3.3 结论

第四章 卤单质促进的炔丙醇类化合物串联重排反应构建α-卤代-α,β-不饱和醛/酮衍生物

4.1 背景介绍

4.2 结果与讨论

4.3 结论

第五章 实验部分

5.1 实验通则

5.2 1, 5-二炔酯串联重排反应构建茚骨架衍生物

5.3 1, 5-二炔醇串联环异构化反应构建苯并[b]芴酮衍生物

5.4 炔丙醇串联重排反应构建α-卤代-α,β-不饱和醛/酮衍生物

参考文献

附录：代表性 1H NMR、13C NMR谱图

研究生期间发表论文清单及申请专利

致谢