功能化MCM-41负载钯、钌配合物在碳-磷键、碳-硒键形成及内炔的半氢化反应中的应用研究

摘要

本学位论文研究了功能化 MCM-41介孔材料负载钌、钯配合物催化剂在C–Se键、C–P键形成及内炔的半氢化反应中的应用，主要由以下三个部分组成：
　　1.将双齿氮功能化的 MCM-41介孔材料(MCM-41-2N)与 RuCl3在丙酮中反应制备了MCM-41负载的双齿氮钌(III)配合物催化剂(MCM-41-2N-RuCl3)，并用X-射线衍射(XRD)和能量分散光谱(EDS)对其结构进行了表征。研究了该新型负载钌催化剂在锌粉存在下催化二芳基二硒醚与烷基、苄基卤化物反应生成不对称二有机硒醚的性能。发现在该新型负载钌催化剂和锌粉存在下，二芳基二硒醚与各种烷基、苄基卤化物的偶联反应在DMF中能顺利进行，以良好至优异产率生成了各种不对称二有机硒醚，且该新型负载钌催化剂可经多次回收再用其催化活性基本保持不变。
　　2.将双齿氮功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-2N)与Pd(OAc)2在丙酮中反应制得了 MCM-41负载的双齿氮钯(II)配合物催化[MCM-41-2N-Pd(OAc)2]。研究了其在内炔选择性地还原为(Z)-构型烯烃反应中的催化性能。发现在该负载钯配合物存在下，以DMF和KOH产生的甲酸为还原剂，各种内炔能以良好至优异产率高立体选择性地还原为(Z)-构型烯烃，且该负载钯配合物催化剂可循环使用多次其催化活性基本不变。
　　3.通过3-氨丙基三乙氧基硅烷与多聚甲醛和二苯基膦的三组分缩合反应，制得了三乙氧硅基功能化的双齿膦配体，后者再与介孔材料 MCM-41缩合固载得到了双齿膦功能化的介孔材料(MCM-41-2P)。将MCM-41-2P与醋酸钯反应，接着用水合肼还原得到了MCM-41负载双齿膦钯(0)配合物[MCM-41-2P-Pd(0)]。研究了 MCM-41-2P-Pd(0)配合物在二苯基膦与芳基碘的 C–P交叉偶联反应中的催化性能，发现该负载钯催化剂表现出优异的催化活性，并可回收再用多次其催化活性基本保持不变，为各种功能化三苯基膦化合物的制备提供了一条方便实用的绿色新途径。

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第一章 前 言

1.1钯催化碳-杂键形成反应及还原反应研究进展

1.2 钌催化碳-碳键和碳-杂键形成反应进展

1.3本学位论文研究工作设想及研究内容

第二章 MCM-41 负载双齿氮钌（III）配合物的合成及催化二苯基二硒醚与卤化物的C-Se 偶联反应

2.1 引言

2.2 结果与讨论

2.3主要测试仪器及化学试剂

2.4实验部分

2.5 实验结论

第三章MCM-41 负载双齿氮钯（II）配合物的合成及催化内炔高效化学选择性生成顺式烯烃

3.1 引言

3.2 结果与讨论

3.3 主要测试仪器及化学试剂

3.4 实验部分

3.5 实验结论

第四章MCM-41负载双齿膦钯(0)配合物催化碳–磷偶联反应研究

4.1 引言

4.2 结果与讨论

4.3主要测试仪器及化学试剂

4.4 实验部分

4.5 实验结论

参考文献

附录

致谢

论文发表及投稿情况