有机配体和羧酸盐混合架桥金属超分子配合物的合成与结构研究

摘要

过渡金属超分子配合物是有机配体与金属离子以含配位键方式结合而成的一维、二维或三维结构的聚合物或低聚物，由于其结构的多样性，以及在磁性材料、电导材料和催化等诸多方面表现出了潜在的应用价值，已成为超分子化学的研究热点之一。4，4'-bipy和羧酸盐常用于合成这些配合物，而同时含有4，4'-bipy和羧酸盐的配合物的研究较少。在本学位论文中，我们主要研究同时含两类配体的金属超分子配合物，合成了5个结构新颖的超分子配合物。 在室温下，ZnO与丙二酸和4，4'-bipy在水和DMF中反应，得到配合物{[Zn(4,4'-bipy)<,0.5>(mal)(H<,2>O)]·(H<,2>O)<,0.25>}<,n>(mal=丙二酸根)(1)；在溶剂热条件下，丙二酸和4，4'-bipy与NiCO<,3>反应，得到了[Ni(HCOO)<,2>(4,4'-bipy)]<,n>(2)。 在室温下，丙二酸与Cu<,2>(OH)<,2>CO<,3>m·2H<,2>O在水和乙醇中反应，得到了聚合物{[Cu(mal)<,2>(H<,2>O)][Cu(H<,2>O)<,3>]}<,n>(3)；而对甲苯磺酸和4，4'-bipy与ZnO在水和乙醇中反应得到了聚合物{[Zn(HCOO)(4，4'-bipy)(H<,2>O)<,2>]·(p-CH<,3>PhSO<,3>)(H<,2>O))<,n>(4)。 在溶剂热(200℃)条件下，COCl<,2>·6H<,2>O和CH<,3>CN、NaN<,3>反应得到了配合物{Co(Ⅱ)[N-(1-Imino-ethyl)-acetamidine]<,2>Cl)Cl'2CH3COOH{(5)。其中二个[N-(1-Imino-ethyl)-acetamidine]配体是N<,3><'->与CH<,3>CN原位反应得到的。 配合物1～5均运用了元素分析、红外表征，并通过X射线单晶衍射测定它们的结构。配合物1和2为三维多孔聚合物，值得注意的是，在1的孔洞中含有游离水分子。配合物3中两个“Cu(mal)<,2>(H<,2>O)”和“Cu(H<,2>O)3”单元通过μ-O桥联形成一维链状结构，而4则具有二维网格状结构。配合物5中的钴原子通过和一个氯原子，二个[N-(1-Imino-ethyl)-acetamidine]配体中的四个N原子配位，形成一个稍有畸变的四方锥配位几何构型。

目录

文摘

英文文摘

声明

第1章绪论

1.1概述

1.2羧酸盐配合物的研究背景

1.3配合物的合成及研究方法

1.4本论文的研究目的和意义

第2章丙二酸盐和甲酸盐配合物的合成及表征

第一节配合物{[Zn(4，4'-bipy)0.5(mal)(H2O)]·(H2O)0.25}n(1)的合成与表征

§1实验部分

§2结果与讨论

第二节配合物[Ni(HCOO)2(4,4'-bipy)]n(2)的合成与表征

§1实验部分

§2结果与讨论

第三节配合物{[Cu(mal)2(H2O)][Cu(H2O)3]}n(3)的合成与表征

§1实验部分

§2结果与讨论

第3章配合物{[Zn(HCOO)(4,4'-bipy)(H2O)2]·(p-CH3PhSO3)(H2O)}n(4)的合成与表征

§1实验部分

§2结果与讨论

第4章配合物{Co(Ⅱ)[N-(1-Imino-ethyl)-acetamidine]2Cl}Cl·2CH3COOH(5)的合成与表征

§1实验部分

§2结果与讨论

第5章总结

参考文献

攻读硕士学位期间公开发表的论文

致谢