手性小分子催化剂的合成及在不对称Michael加成反应和合成手性α-氨基膦酸酯反应中的应用

摘要

第一部分手性小分子催化剂的设计合成及在醛、酮与硝基烯的不对称Michael加成反应中的应用 I 手性Betti碱和其衍生物的合成及在不对称Michael加成反应中的应用合成了几个手性Betti碱的衍生物，并用它们来催化环己酮与硝基苯乙烯的Michael加成反应，ee最高大于99％，dr值最高大于99：1。考察了催化剂结构与用量、添加剂用量、底物结构等因素对反应的化学产率和光学收率的影响。Ⅱ新型手性硫脲一四氢吡咯催化剂的合成及其在催化不对称Michael加成反应中的应用从L-脯氨酸出发，合成了新型的手性硫脲一四氢吡咯催化剂，并用它来催化酮(醛)与硝基苯乙烯的Michael加成反应，ee中等，产率良好。考察了催化剂的用量、温度、底物结构等因素对反应的化学产率和光学收率的影响。 第二部分α-氨基膦酸酯的不对称合成初探 分别以天然的金鸡纳碱和三一苯丙氨酸合成了手性小分子催化剂，初步探讨了它们对催化合成手性α-氨基膦酸酯的影响。另外使用杂多酸为催化剂高产率地一锅煮合成了α-氨基膦酸酯，研究了催化剂用量、反应溶剂、底物结构对结果的影响。 第三部分固载脯氨酸类手性催化剂的制备及在不对称Aldol反应中的催化作用 制备了两种二氧化硅一甲基纤维素一脯氨酸类手性小分子复合催化剂，证明了它们可以在室温下催化不对称Aldol反应。所得产物产率较高，ee值最高能达到86.8％。这些催化剂比较稳定，并具有一定的重复使用的性能。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一部分手性小分子催化剂的设计合成及在醛、酮与硝基烯的不对称Michael加成反应中的应用

文献综述

Ⅰ手性Betti碱和其衍生物的合成及在不对称Michael加成反应中的应用

引言

实验部分

结果与讨论

参考文献

Ⅱ新型手性硫脲—四氢吡咯催化剂的合成及其在催化不对称Michael加成反应中的应用

引言

实验部分

结果与讨论

第二部分α-氨基膦酸酯的不对称合成初探

文献综述 α-氨基、羟基膦酸酯不对称合成研究

引言

实验部分

结果与讨论

参考文献

第三部分固载脯氨酸类手性催化剂的制备及在不对称Aldol反应中的催化作用

引言

实验部分

结果与讨论

参考文献

附录

致谢