稀土化合物催化的aza Diels-Alder反应及分子内氢烷氧化环化反应的研究

摘要

本论文主要研究了稀土化合物催化的aza Diels-Alder反应及分子内氢烷氧化环化反应。工作主要由两部分组成：
　　 1.研究了稀土卤化物催化的立体选择性合成四氢喹啉衍生物的反应。在室温、无溶剂条件下，ErCl3可高效地催化芳胺与二氢吡喃的“一锅化”aza Diels-Alder反应，以较高的产率得到顺式异构体为主的四氢喹啉衍生物；在50℃、THF溶剂中，SmI3可高效地催化同一反应，以较好的收率得到反式异构体为主的四氢喹啉衍生物，所得产物的反式选择性是已有文献报道中最高的。
　　 2.设计了几类稀土化合物体系并考察它们对于双键与羟基的分子内氢烷氧化环化反应的催化效果，发现了两类能够高活性地催化上述反应的稀土化合物体系。其一为[Yb（OTf）3（2 mol％）+FeCl3（10 mol％）]体系，其二为5 mol％的阳离子化合物[Nd（CH3CN）9]3+[（AlCl4）3]3—·CH3CN。后者尤其显示出很高的活性，在较温和的条件下能够几乎定量地将底物转化为目标产物。