含吡啶基配体过渡金属配合物的合成、结构及性质研究

摘要

本文主要研究含吡啶基配体过渡金属配合物的合成、结构、磁性及催化性质。以溶剂热合成法合成了15个结构新颖的配合物,并测定了其中2个配合物的催化性质、4个配合物的磁性、2个配合物的荧光性质,主要包括以下三个部分内容：
　　 ⑴用吡啶衍生物HL1[(HL1=2-pyridinealdoxime),Hpyco]为主配体,苯甲酸、对氯苯甲酸及吡啶甲酸为辅助配体,通过调节pH、改变温度、更换溶剂等条件制备了四个多核的配合物{Ni2(C2H5OH)(C6NO2H4)(HL1)2Cl3}(1),[{Ni6(L1)6(C7H5O2)6}]·2EtOH(2),[{Ni6(L1)6(C7H5O2)6C16}]·3EtOH(3),{Cu4(OCH3)2(C5H6N2O2)2(L1)2(NO3)2}(4),用X-射线单晶衍射仪和红外光谱分析仪对其结构进行了表征。1-4均为羧酸桥联或氯桥联的配合物,对1的磁性研究表明,两个金属核之间存在铁磁相互作用；在合成4的过程中,配体HL1发生了变化,我们推测了可能的反应机理。
　　 ⑵设计并合成了基于HL2配体[(HL2=5-methyl-[1,2,4]-triazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-o1),Hmtpo]的五个结构新颖的配位聚合物[Cu4ⅠCuⅡ(L2)4(H2O)2CL2]n(5),{[Co(L2)2]·H2O}n(6),{[Ni(L2)2]·H2O}n(7),{[Mn(mtpo)2]·CH3OH}n(8),[Zn(at)Cl]n(9)(Hat=1H-1,2,4-triazol-5-amine),并用X-射线单晶衍射仪和红外光谱分析仪,对其结构进行了表征。配合物5中存在一价铜和二价铜混合价态,能催化正丁酮和乙二醇缩酮反应；在2-300 K温度范围内测定了6的磁性,配合物6的金属离子间表现出明显的反铁磁性相互作用；7和8为结构相似的三维网状结构；根据单晶结构,我们推测配合物9在合成过程中配体发生了分解,我们用分解了的配体(Hat)也可以得到配合物9,证实了我们的推测。
　　 ⑶设计并合成了配体HL3-HL5(HL3=2-(4,5-bis(3-chlorophenyl)-1H-imidazol-2-y1)pyridine,HL4=2-(4,5-bis(4-chlorophcnyl)-1H-imidazol-2-y1)pyridine,HL5=2-(4,5-bis(2-chlorophenyl)-1H-imidazol-2-y1)pyridine),并利用HL3-HL5为主配体,KSCN为辅助配体合成了六个结构新颖的配合物[Co2(HL5)2Cl4]·EtOH(10),[Cu2(HL4)2Cl4](11),[Cu(HL4)(SCN)]n(12),[Fe(HL3)2(SCN)Cl](13),[Fe(HL3)2(SCN)2](14),[Mn(HL3)2Cl2](15),在2-300 K温度范围内测定了10和11的磁性,配合物10的金属离子间存在反铁磁相互作用,配合物11的金属离子间存在铁磁相互作用,12能催化正丁酮和乙二醇的缩酮反应,并对13和15的荧光性质进行了研究。