含吡咯基配体的钛、镁和钐-镁杂核化合物的合成及催化性能研究

摘要

本论文主要研究含吡咯基配体的钛，镁和稀土钐-镁杂核化合物的合成及催化性能，主要包括以下三个部分内容:
　　 一、我们设计并选择五个含吡咯基Schiff碱配体HL1-HL5(HL1=N-(1H-Pyrrol-2-ylmethylene)(2-pyridinyl)methanamine, HL2=N-(1H-Pyrrol-2-ylmethylene)-2-pyridineethanamine, HL3=2-Pyrrolecarbaldmethylimine, HL4=N-((1H-pyrrol-2-yl)methylene)(phenyl)methanamine, HL5=N-((1H-pyrrol-2-yl)methylene)-2-phenyl- ethanamine)，合成了5个含吡咯基镁配合物Mg(L1)2(1)，Mg(L2)2(2)，Mg(L3)2(THF)2(3)，Mg(L4)2(THF)2(4)，Mg(L5)2(THF)2(5)。通过X-射线单晶衍射测定了配合物2，3和4的晶体结构，并通过核磁及元素分析表征确定了其结构。其他配合物通过核磁及元素分析等表征确定了其结构。同时，我们发现配合物1-5能够有效的催化己内酯的开环聚合反应，尤其在THF和DME中聚合效果最显著。
　　 二、我们利用配体HLl-HL5，合成了5个含吡咯基的钛配合物Ti(OiPr)2(Ll)2(6), Ti(OiPr)2(L2)2(7),Ti(OiPr)2(L3)2(8),Ti(OiPr)2(L4)2(9),Ti(OiPr)2(L5)2(10)。通过X-射线单晶衍射测定了配合物6和9的晶体结构，并通过核磁及元素分析表征确定了其结构。其他配合物通过核磁及元素分析等表征确定了其结构。
　　 三、我们利用已合成的含吡咯基的稀土钐配合物Sm(Hbptd)(H2bptd)(11)（H3bptd=1，9-bis（2-pyrrol-y-1）-2，5，8-triazanona-1，8-diene），尝试与正丁基镁反应合成含吡咯基的稀土钐和镁杂核配合物[MgnBu(Hbptd)2Sm(THF)3](12)，并研究配合物12的催化性能。我们发现配合物11、配合物12和原料正丁基镁都能很好的催化己内酯的开环聚合反应。不仅如此，我们还发现原料正丁基镁不能催化烯胺的氢胺化反应，但配合物12可以催化烯胺的分子内氢胺化反应。

目录

声明

苏州大学学位论文使用授权声明

第一章 文献综述

1.1 引言

1.2 金属镁配合物的合成及催化性能的研究进展

1.3 金属钛配合物的合成及催化性能的研究进展

1.4 稀土金属与其他金属杂核配合物的合成及催化性能的研究进展

1.5 本论文的研究目的和意义

1.6 参考文献

第二章 含吡咯基配体金属镁配合物的合成及催化性能研究

2.1 引言

2.2 结果与讨论

2.2.1 镁配合物的晶体学数据

2.2.2 镁配合物催化己内酯的开环聚合反应

2.3 结论

2.4 实验操作

2.4.1 配体的制备

2.4.2 含吡咯基镁配合物的制备

2.4.3 含吡咯基镁配合物催化己内酯的开环聚合

2.5 参考文献

第三章 含吡咯基配体金属钛配合物的合成及催化性能研究

3.1 引言

3.2 结果与讨论

3.2.1 钛酸酯配合物的晶体学数据

3.3 结论

3.4 实验操作

3.4.1 配体的制备

3.4.2 含吡咯基钛酸酯配合物的制备

3.4.3 含吡咯基钛酸酯配合物催化己内酯的开环聚合

3.5 参考文献

第四章 含吡咯基稀土钐与金属镁杂核配合物的合成及催化性能研究

4.1 引言

4.2 结果与讨论

4.2.1 催化己内酯开环聚合反应

4.2.2 烯胺底物S1-S3的合成路线

4.3 结论

4.4 实验操作

4.4.1 配体的制备

4.4.2 Sm(N(SiMe3)2)3的制备

4.4.3 含吡咯基稀土和金属镁杂核配合物的制备

4.4.4 配合物11、12和原料MgnBu2的催化性能研究

4.5 参考文献

第五章 全文总结与展望

5.1 总结

5.2 展望

附录一

附录二

附录三

附录四

硕士期间发表论文

致谢