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靛红衍生物与硝基甲烷的不对称硝基Aldol反应及有机磷酸酯催化亚砜的合成

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第一部分 催化剂的合成

1.1 引言

1.2 催化剂的合成

1.3 实验部分

参考文献

第二部分 靛红衍生物与硝基甲烷的不对称硝基Aldol反应研究

2.1 文献综述

2.2 引言

2.3 结果与讨论

2.4 实验部分

参考文献

第三部分 有机膦酸催化亚砜的合成研究

3.1 文献综述

3.2 结果与讨论

3.3 实验部分

参考文献

附录

新化合物数据一览表

已知化合物一览表

已发表及拟发表文章

附录:化合物部分谱图

致谢

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摘要

本文主要内容如下:
   一、手性催化剂的合成
   根据文献已报道的方法,合成以下催化剂并对其催化性能进行考察。由金鸡纳碱衍生物奎宁或奎宁定出发经过一步或两步合成具有双官能团的催化剂;由氨基酸出发经过多步合成对称硫脲催化剂;由L-脯氨酸出发合成硫脲及一系列手性氨基醇。
   二、靛红衍生物与硝基甲烷的不对称硝基Aldol反应研究
   靛红衍生物与硝基甲烷的不对称硝基Aldol反应在有机催化作用下可以顺利的进行,由金鸡纳碱衍生的C'6-OH及C9-OBn的双官能团催化剂催化靛红衍生物与硝基甲烷的不对称硝基Aldol反应,显示出良好的催化效果。最终以90%-98%的收率和72%-95%的对映选择性得到一系列3-羟基-3-硝基甲基-2-吲哚酮衍生物。这吲哚酮衍生物是许多天然产物和药物中间体的重要结构。
   三、有机磷酸酯催化亚砜的合成研究
   硫醚的氧化反应,在以磷酸二苯酯作为催化剂,过氧化氢水溶液为氧源高效地催化合成了一系列亚砜化合物。该催化反应不仅能够以81%-99%的收率得到亚砜化合物,而且1,3缩二硫醛氧化主要得到反式亚砜化合物(92∶8->99∶1 dr)。该催化方法操作简单、效率高、催化剂用量少且对底物普适性强和官能团兼容性好。

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