含双吡啶基团镍二硫纶化合物的合成及性质研究

摘要

二硫纶配合物在生物、催化和材料科学领域具有潜在应用，已经引起了广泛的关注。目前，已有大量的二硫纶配合物被合成出来，其中包含d8结构金属离子的二硫纶配合物([M(dithiolene)2]n-,M=Ni,Pd和Pt)，具有罕见的对热、光的化学稳定性。该平面金属配位中心与 TTF是等电子体，具有与TTF很相似的氧化还原性质。本论文基于含有双吡啶基团的鎳二硫纶配合物，研究该类具有氧化还原和质子解离功能化合物的性质。论文的工作主要包括以下几个方面：
　　一、综述部分简要介绍了含d8结构金属离子的二硫纶配合物的研究现状，描述了有机阳离子与金属二硫纶阴离子的配合物以及中性金属二硫纶配合物的研究现状。同时，还介绍了质子对TTF类化合物的响应，对TTF类化合物和二硫纶化合物的关系进行了类比。
　　二、合成了新的含双吡啶基团的镍二硫纶配合物(Et4N)[Ni(4-Hpedt)2],并通过CCD-X衍射测定了这个化合物的单晶结构，研究了其独特的配位方式。通过电化学、紫外-可见吸收光谱的变化，研究了镍二硫纶配合物氧化还原性质、对氢离子的响应及其与质子的结合/解离平衡和氧化/还原平衡。通过研究表明该体系是一个很好的氧化还原质子转移平衡体系，有希望通过控制酸度或控制氧化还原电位的实现获得独特的分子开关。并得到了该配合物与酸的两个质子化合物[Ni(4-Hpedt)2]·ClO4·H2O和[Ni(4-Hpedt)2]·MePhSO3·2DMF，测得了它们的晶体结构。
　　三、合成了一个新的功能有机阳离子与镍二硫纶阴离子的电荷转移配合物MV[Ni(4-pedt)2]2，通过化学、固体紫外吸收光谱、电化学、SEM的方法，研究了这种新型配合物的组成、在近红外区的吸收峰的分布、氧化还原电位以及在不同的溶剂中所展现的不同形貌。特别是通过SEM的方法，探究了混合溶剂的比例以及溶剂的种类性质对该化合物形貌的重要作用。

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第一章 绪 论

1.1 二硫纶配合物的种类和性质

1.2含d8结构金属离子的二硫纶配合物的研究现状

1.3 质子对TTF类化合物的响应

1.4 本论文研究的主要内容及意义

参考文献

第二章 含双吡啶基团的镍二硫纶衍生物合成及性质研究

2.1 前言

2.2 实验部分

2.3 结果与讨论

2.4 结论

参考文献

第三章 有机阳离子与金属二硫纶阴离子电荷转移化合物的合成及性质研究

3.1 前言

3.2 实验部分

3.3 结果与讨论

3.4 结论

参考文献

第四章 全 文 总 结

4.1 本论文的总结

4.2 对未来工作的设想

攻读硕士期间发表的论文

致谢