含双吡唑吡啶铁配合物的合成﹑结构及其催化性能研究

摘要

本论文选择两个含双吡唑吡啶类化合物2,6-二(1-氢-3-吡唑)吡啶(bppyH2)和2,6-二(1-苄基-1-氢-3-吡唑)吡啶(bbppy)为配体,分别与铁盐、钴盐反应得到五个配合物,并研究了部分配合物的催化性质。本论文的主要内容如下:
　　配体2,6-二(1-氢-3-吡唑)吡啶(bppyH2)与等摩尔量的FeCl3在甲醇中反应,得到了红色铁配合物[Fe(bppyH2)Cl3]·MeOH(1·MeOH)。在乙腈中,配合物1与等摩尔量的还原性铁粉或 CoCp2反应可得到黄色 Fe(II)配合物[Fe(bppyH2)Cl2](2)。在(C2H5)4NCl存在的条件下,配合物2与[Cp2Fe]PF6或O2反应又转化为1。当用NaCl代替(C2H5)4NCl时,配合物2在乙腈中可被 O2氧化得到六核铁配合物[Fe6(bppyH)2Cl8(CH3O)6](3)。在引发剂存在的条件下,配合物1可以高效催化己内酯开环活性聚合,而在相同催化反应条件下,配合物2不能催化己内酯开环聚合。在配合物1催化己内酯开环聚合反应过程中,通过加入CoCp2,聚合反应立即中止,再向该体系中加入[Cp2Fe]PF6,聚合反应又继续进行。因此,配合物1催化己内酯开环聚合反应是氧化-还原可控聚合。
　　2,6-二(1-苄基-1-氢-3-吡唑)吡啶(bbppy)分别与等摩尔量的FeCl3、CoCl2在甲醇中反应,分别得到了红色铁配合物[Fe(bbppy)Cl3](4)和蓝色钴配合物[Co(bbppy)Cl2](5)。在[Fe(bbppy)Cl3]中,Fe原子与配体bbppy中的三个N原子和三个Cl原子配位,形成扭曲的八面体配位几何构型。在[Co(bbppy)Cl2]中,每个 Co原子与配体bbppy中的三个N原子和两个Cl原子配位,形成扭曲的三角双锥配位几何构型。我们考察了配合物4在选择不同的溶剂、温度、MMA与催化剂的比例时对甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合反应的催化活性。80?C时,在Cy-one中配合物4的催化活性最高,其中MMA与催化剂的比例为300:1时,产率达到91％,并初步探索了催化机理。

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第一章 文献综述

1 含双吡唑吡啶配体金属配合物的研究进展

2 己内酯聚合的研究进展

3 MMA聚合的研究进展

4小结

参考文献

第二章 配合物[Fe(bppyH2)Cl3]和[Fe(bppyH2)Cl2]的合成、结构及其催化性能研究

1实验部分

2结果与讨论

3小结

参考文献

第三章 含吡唑吡啶配合物的合成、结构及其催化MMA聚合的研究

1实验部分

2结果与讨论

3小结

参考文献

全文总结

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致谢