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路易斯酸催化合成苯并环醚化合物的研究

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前言

第一章 苯并吡喃化合物的合成研究文献综述

第二章 三氯化铝催化酚与共轭二烯烃反应合成苯并环醚化合物

第一节 文献综述

第二节 结果与讨论

第三章 氯化锌催化酚与异戊烯基溴反应合成苯并吡喃化合物

第四章 苯并噁唑化合物的合成研究

第一节 文献综述

第二节 结果与讨论

第五章 实验部分

第一节 原料及试剂纯化

5. 1. 1原料

5. 1. 2试剂与溶剂的处理

第二节 分析与测试

5. 2. 1 样品的表征

5. 2. 2 气相测试

5. 2. 3 在线红外测试

第三节 原料与催化剂的制备

5 . 3 . 1 无水AlCl3的制备[48]

5. 3. 2无水氯化锌的制备

5. 3. 3无水三氯化稀土的制备

5. 3. 4 阳离子稀土化合物的合成

5 . 3 . 5 [(Me3Si)2N]3Ln(μ-Cl)Li(THF)3的制备及纯化[51]

5. 3. 6 2-羟基苄叉苯胺化合物的制备[52]

第四节 三氯化铝催化酚与共轭二烯烃反应合成苯并环氧化合物

第五节 氯化锌催化酚与异戊烯基溴反应合成苯并吡喃化合物

第六节 苯并噁唑化合物的合成研究

参考文献

附录

致谢

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摘要

本论文主要研究了路易斯酸催化的合成苯并环醚和苯并噁唑的反应。具体内容包括以下三部分:
  1.三氯化铝可有效催化酚与共轭二烯烃反应生成苯并吡喃化合物。同时,通过温度控制,三氯化铝催化的酚与2,3-二甲基-1,3-丁二烯的反应可选择性地生成苯并呋喃或苯并吡喃化合物。高温有利于苯并吡喃的生成,而低温有利于苯并呋喃的生成。论文利用在线红外对可能的反应机理进行了探索,认为反应的真正催化中心是三氯化铝和酚原位生成的酚铝化合物,该反应经过串联的傅克烷基化/氢烷氧化反应而进行。
  2.氯化锌可有效催化酚与异戊烯基溴反应生成苯并吡喃化合物。反应所用催化剂简单易得且用量较少,条件温和,为苯并吡喃化合物的合成提供了一个经济、实用、高效的途径。论文对可能的反应机理进行了推测。
  3.阳离子稀土化合物[Yb(CH3CN)9]3+[(AlCl4)3]3–?CH3CN对于2-羟基苄叉苯胺的偶联反应有一定催化能力,可以中等收率生成苯并噁唑化合物。对反应条件的筛选表明醚类、含卤素的溶剂以及高温条件对反应比较有利。

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