7-羟基香豆素衍生物的合成及杀菌活性研究

摘要

香豆素类化合物广泛分布于伞形科等高等植物以及微生物代谢产物中，因其多样的生物生理活性及荧光性能而在医药、染料及光学材料领域被广泛应用。但是随着社会发展的需要，天然的来源无法满足人们的需求，通过人工合成香豆素类衍生物以供筛选就显的尤为重要。本论文通过3步反应，合成了28个7-羟基香豆素衍生物，其中25个为新化合物，并对部分化合物进行了杀菌活性试验。
　　 本论文分成以下四个部分：
　　 1.以取代苯酚为原料通过Pchmann法制备系列7-羟基香豆素。以2（4）-氯间苯二酚以及2-甲基间苯二酚为原料通过苹果酸和乙酰乙酸乙酯两种途径合成了6种7-羟基香豆素（1-6），结构经IR、NMR及MS确认。并研究了微波法促进苹果酸途径的Pchmann缩合，得出最佳条件：微波功率240W，反应时间30s×5，浓硫酸6mL，2-甲基间苯二酚和苹果酸摩尔比为1:1.2，产率52.2％。
　　 2.以第一步6种7-羟基香豆素为原料经过Williamson缩合合成了18种O-烃基化香豆素，结构经IR、NMR及MS确认。反应条件如下：以丙酮为溶剂，在碘化钾存在下，以四丁基溴化铵为相催化剂（TBAB），n（7-羟基香豆素）：n（卤代烃）：n（碳酸钾）：n（TBAB）=1.0:1.5:2.5:0.1，60℃-100℃下反应4h-17h，产率60％-93％。
　　 3.以四种O-烯丙基化香豆素香豆素为原料，经Claisen重排合成了4种苯环上含有烷基的香豆素，结构经IR、NMR及MS确认。研究了以两种不同的加热方式，既常规加热回流与微波加热，结果表明常规加热法需要10-60h反应完全，微波加热法10-15min反应完全，产率42％-75％。
　　 4.进行了杀菌活性测定。以水稻纹枯病菌，小麦赤霉病菌，番茄灰霉病菌，辣椒疫霉病菌，番茄早疫病菌为研究对象，选取16种所合成的化合物，研究了其杀菌活性。具有烯丙基结构的香豆素具有良好的杀菌活性，其中化合物4a和5e对水稻枯纹病菌抑制率达90％以上（浓度50mg/L）。

目录

文摘

英文文摘

引言

1 文献综述

1.1 香豆素类化合物简介

1.2 PECGMANN法制备香豆素类化合物研究进展

1.2.1 传统方法

1.2.2 催化剂的改进

1.2.3 新技术的应用

1.3 CLAISEN重排

1.3.1 Claisen重排简介

1.3.2 Claisen重排的发展

1.3.3 Claisen重排在香豆素合成中的应用

1.4 香豆素类化合物的应用

1.4.1 香豆素在医药领域的应用

1.4.2 香豆素荧光性的应用

1.4.3 香豆素在农业领域的应用

1.4.4 香豆素在其它领域的应用

2 实验部分

2.1 实验试剂与仪器

2.1.1 实验试剂

2.1.2 实验仪器

2.2 微波法促进PECHMANN法制备系列7-羟基香豆素

2.2.1 目标化合物的合成

2.2.2 结果与讨论

2.2.3 目标产物的谱图解析

2.37-羟基香豆素的O-烃基化

2.3.1 目标化合物的合成

2.3.2 结果与讨论

2.3.3 目标产物的谱图解析

2.4 O-烃基化香豆素的CLAISEN重排

2.4.1 目标化合物的合成

2.4.2 结果与讨论

2.4.3 目标化产物的谱图解析

3 杀菌活性测定

4 结论

参考文献

附录A 部分化合物质谱图

附录B 部分化合物1H NMR图

致 谢

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