点击化学制备具有精确结构的功能性两亲聚合物共网络

摘要

两亲性聚合物共网络，即APCNs，是一类由亲水(HI)链段和疏水(HO)链段以共价键交联而成的两组分聚合物网络，具备三个结构特点：(1)共存的亲水和疏水链段(2)亲水及疏水相相连的共价键(3)亲水和疏水链段以双连续相存在。因此，两亲聚合物共网络能根据接触的不同介质产生响应，通过链段重排改变表面结构，从而产生形态异构化，是一类具有独特性能的智能高分子材料。
　　开环聚合通过环状单体开环相互连接形成线状聚合物实现聚酯和共聚酯的合成。聚合中控制催化体系以及外界条件，如反应温度、单体浓度等可以实现完全聚合，产率很高，本文中采用辛酸亚锡(Sn(Oct)2)为催化剂，制备的ABA型两亲嵌段聚合物可以达到目标分子量。“点击化学”，尤其是Cu(Ⅰ)催化的端基炔与叠氮基团的环加成反应(CuAAC)由于反应的高选择性、高效性以及反应条件的温和性被广泛地用来合成聚合物共网络结构。
　　聚乙二醇(PEG)和聚己内酯(PCL)具有良好的生物相容性，因此制备的聚合物共网络，特别是形成的两亲聚合物共网络在生物制药领域具有巨大的研究及应用价值。
　　本文主要将结合开环聚合和点击化学手段，合成PEG和PCL为主体的结构规整的系列功能性两亲聚合物共网络，并对其作为药物载体的功能性进行研究。首先利用开环聚合制备三种PEG/PCL三嵌段两亲聚合物，并合成小分子交联剂季戊四炔，通过1HNMR、FT-IR和SEC对合成的化合物结构和分子量进行确认表征；然后通过“点击化学”，制备三种聚合物对应的结构精确的两亲聚合物共网络Ge11、Ge12和Ge13，利用UV-VIS、SEM、TGA和DSC等对凝胶性能进行研究；最后针对成功制备的系列APCNs在药物载体方面的应用，进行细胞毒性、可降解性和释药行为探究。