吡啶基咪唑类金属有机配合物的稳定性及光谱性质的理论研究

摘要

我们研究组已系统合成出该类金属有机配合物及衍生物,有趣的是,以Zn、Cd为中心金属的配合物中常有结晶水存在.我们知道有机金属配合物应用于电致发光器件中的先决条件是热稳定性和良好的光致发光性能.而配位水是导致荧光物质量子效率降低的重要原因之一,因而配位水在Zn、Cd的吡啶基咪唑配合物中的稳定性及其对光谱性质的影响均是感兴趣的问题.选取[Zn(PIm)<,2>(H<,2>O)]、[Zn(PImH)<,2>(H<,2>O)]<'2+>)、[Cd(PIm)<,2>(H<,2>O)<,2>]及[Cd(PImH)<,2>(H<,2>O)<,2>]<'2+>(PImH=(2-(2'-pyridyl)imidazole)、PIm=deprotonated(2-(2'-pyridyl)imidazole))等12个体系为模型分子,利用量子化学从头计算方法使用6-31G<'*>基组,在HF和B3LYP水平对模型体系进行构型优化.从稳定几何构型出发,定性分析配位水存在的可能,在此基础上具体探讨M-H<,2>O的结合能.模型分子中,去质子系考虑到分子间氢键(O-H…N)作用后,结合能数值接近质子系水平,配位水在分子中可以稳定存在.体系光谱计算采用时间依赖的密度泛函方法(TD-DFT).计算结果表明:配位水使体系最大吸收光谱蓝移,同时S<,0>→S<,1>跃迁时,跃迁方式由配体内电荷转移改变为配体间电荷转移.

目录

文摘

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第一章绪论

1.1功能材料研究的进展

1.2有机电致发光材料

1.2.1有机电致发光器件与机理

1.2.2有机电致发光材料分类

1.3发光金属有机配合物

1.4课题的意义及研究内容

参考文献

第二章理论基础与计算方法

2.1分子轨道法的基本原理

2.1.1 Schrodinger方程和两个近似

2.1.2闭壳层分子的HFR方程

2.1.3开壳层分子的HFR方程

2.2密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)

2.3激发态理论

2.3.1激发态衰减

2.3.2荧光发射

2.3.3激发态计算的主要方法及程序

参考文献

第三章配位水在Zn，Cd吡啶基咪唑配合物中的稳定性及其对光谱性质影响的理论研究

3.1引言

3.2计算模型与方法

3.3计算结果与讨论

3.3.1体系几何结构

3.3.2水与中心金属离子的相互作用能

3.3.3配位水对前线分子轨道及电子光谱的影响

参考文献

附录

8-羟基喹啉铍及其衍生物电子光谱性质的含时密度泛函理论研究

BeQ2衍生物中金属配体间相互作用对前线分子轨道和非线性光学性质影响的理论研究

个人简历

在读期间已（待）发表论文情况

致谢