罗非鱼及水体中拟除虫菊酯类农药残留量的测定

摘要

罗非鱼是我国重要的养殖和出口鱼类之一。近年来，随着拟除虫菊酯类农药被广泛应用于渔业生产中，国际上对养殖水体及出口水产品中农药残留检测的限量要求越来越严格。为了打破贸易壁垒，扩大罗非鱼的出口量，迫切需要建立养殖水体及罗非鱼中拟除虫菊酯类农药残留量的快速检测方法。本研究选取了长沙市郊五个具有代表性的渔场进行样品的采集，共采集水样30瓶，罗非鱼样品30条。主要研究结果如下:
　　 (1)建立了液液萃取-气相色谱-电子捕获(LLE-GC-ECD)测定水中联苯菊酯、甲氰菊酯、功夫菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯残留量的方法。该方法选择正己烷为萃取溶剂。在0.5、1、5μg/L3个添加水平下，样品的加标回收率为80.52％-91.59％，相对标准偏差为3.47％-6.21％。联苯菊酯、甲氰菊酯、功夫菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯的定量限(LOQ)分别为0.02、0.04、0.03、0.08、0.1μg/L。在实际样品测定时，采自5个渔场的30瓶水样均未有待测农药检出。
　　 (2)建立了基质固相分散萃取-气相色谱-电子捕获(MSPD-GC-ECD)测定罗非鱼中联苯菊酯、甲氰菊酯、功夫菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯残留量。该方法选择乙腈为洗脱剂，弗罗里硅土为固相分散剂。在10μg/kg和20μg/kg的添加水平下，样品的加标回收率为84.68％-98.56％，相对标准偏差为4.23％-10.11％。联苯菊酯、甲氰菊酯、功夫菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯的定量限(LOQ)分别为7.13，7.40，7.69，8.11，8.43μg/kg。在实际样品测定时，采自5个渔场的罗非鱼30个样品均有不同程度的氯氰菊酯检出。
　　 (3)为了分析气相色谱法测定罗非鱼中氯氰菊酯残留量的不确定度来源，通过建立数学模型，分析测量过程中所引起的不确定，以确定不确定度的主要来源，最后计算了合成不确定度和扩展不确定度。结果表明，应用气相色谱法测定罗非鱼中氯氰菊酯残留量时，测量过程中的不确定度主要来源于重复性测量引入的不确定度。

目录

声明

摘要

英文缩写注解

1 绪论

1．1 拟除虫菊酯类农药概述

1．1．1 拟除虫菊酯类农药的性质

1．1．2 拟除虫菊酯类农药的毒性

1．2 罗非鱼及养殖水体中拟除虫菊酯类农药的污染情况

1．3 样品前处理技术

1．3．1 液液萃取(LLE)

1．3．2 固相萃取(SPE)

1．3．3 凝胶渗透色谱净化(GPC)

1．3．4 加速溶剂萃取(ASE)

1．3．5 基质固相分散法(MSPD)

1．4 农残检测技术

1．4．1 火焰光度检测器(FPD)

1．4．2 电子捕获检测器(ECD)

1．4．3 热导检测器(TCD)

1．4．4 质谱检测器(MS)

1．5 立题的意义及研究内容

2 养殖水体中5种拟除虫菊酯类农药的定量检测

2．1 实验材料

2．1．1 主要试剂

2．1．2 主要仪器

2．1．3 样品的采集

2．2 实验方法

2．2．1 样品的前处理

2．2．2 色谱条件

2．2．3 结果计算与表达

2．3 结果与讨论

2．3．1 样品前处理条件优化

2．3．2 方法的检测限(LOD)和定量限(LOQ)

2．3．3 加标回收率和相对标准偏差

2．3．4 实际样品测定

2．4 本章小结

3 罗非鱼中5种拟除虫菊酯类农药的定量检测

3．1 实验材料

3．1．1 主要试剂

3．1．2 主要仪器

3．1．3 样品的采集

3．2 试验方法

3．2．1 样品的前处理

3．2．2 色谱条件

3．2．3 结果计算与表达

3．2．4 数据分析

3．3 结果与分析

3．3．1 基质固相分散剂的选择

3．3．2 分散剂用量的选择

3．3．3 洗脱剂及其用量的选择

3．3．4 回收率、检出限和定量限

3．3．5 实际样品测定

3．4 本章小结

4 气相色谱法测定罗非鱼中氯氰菊酯含量的不确定度评定

4．1 仪器和试剂

4．2 试验方法

4．3 测量结果不确定度的评定

4．3．1 建立数学模型

4．3．2 不确定度来源的分析

4．3．3 不确定度的评定

4．4 合成不确定度u(X)

4．5 扩展不确定度U

4．6 结果与讨论

4．7 本章小结

5 论文主要结论及创新点

5．1 主要结论

5．2 论文创新点

参考文献

附录 攻读硕士学位期间发表的论文

致谢