基于多米诺策略合成α--烯基呋喃及多步法合成萘骈呋喃的研究

摘要

本文主要进行了两个方面的研究，一方面主要探讨了银(Ⅰ)催化炔烯酮（酯、酰胺、砜）合成α-烯基三取代呋喃衍生物的反应，通过实验和文献调研，提出反应机理。另一方面探讨了铑催化2-重氮-3-氧代-3-（3-（5-酰基））呋喃基酯（酮）合成萘骈呋喃的反应。论文分四部分进行论述。 第一章，综述银盐催化炔烃反应、过渡金属重氮分解的相关反应。 第二章，在醋酸银/无水1，2-二氯乙烷/三乙胺/醋酸碘苯反应体系中，炔烯酮（酯、酰胺、砜）经环化-消除的高效多米诺反应，合成一系列了α-烯基呋喃衍生物。通过优化实验，得到最优条件为:20mol％乙酸银作催化剂、1.5当量三乙胺作碱、2当量醋酸碘苯、无水1，2-二氯乙烷作溶剂、60℃，氮气保护。在最优条件下，产率48-80％。该项研究首次将PhI(OAc)2运用到α-烯基呋喃的合成中，这是构建C=C双键的新手段。此外，在醋酸银/醋酸碘苯/甲醇钠/甲醇反应体系中，炔烯酮经串联反应，合成得到2-甲基-3-酰基-5-(1，1-二甲氧基-1-环丙基)呋喃衍生物，这是PhI(OAc)2参与构建C-O键的新方法。 第三章，探讨了2-重氮-3，5-二氧代-4-炔亚甲基酯（酮）经环化-氧化多米诺反应，高选择性合成系列2-重氮-3-氧代-3-（3-（5-酰基））呋喃基酯（酮）。最优条件为:10mol％双（三苯基膦）二氯化钯作催化剂、N，N-二甲基甲酰胺作溶剂、氧气存在，60℃。最优条件下，产率65-77％。 第四章，探讨了在铑催化下，2-重氮-3-氧代-3-（3-（5-酰基））呋喃基酯（酮）经铑卡宾中间体分子内C-H插入反应，合成系列新型萘骈呋喃衍生物。优化实验得到的最优条件为:10mol％醋酸铑作催化剂、无水1，2-二氯乙烷作溶剂、60℃，氮气保护。在最优条件下，各类底物都能实现对萘骈呋喃的高效转化，其产率60-77％。该方法具有合成步骤少、操作简单等优点。

目录

摘要

第一章绪论

1．1银(I)催化炔烃的反应

1．2过渡金属分解重氮反应

第二章银(I)催化炔烯酮合成α-烯基呋喃的反应研究

2．1研究背景

2．2实验

2．2．4典型操作1

2．2．5典型操作2

2．3结果与讨论

2．3．1炔烯酮的合成

2．3．2 2-甲基-3-酰基-5-烯基呋喃合成的研究

2．3．3 2-甲基-3-酰基-5-(1，1-二甲氧基-1-环丙基)呋喃合成的研究

2．4可能机理

2．5结论

2．6数据分析

3．1研究背景

3．2实验

3．2．1重氮乙酰乙酸乙酯的制备

3．2．4 2-重氮-3，5-二羰基-6-苯基酯的制备

3．3．1芳基甲醛和重氮乙酰丙酮的衍生物的羟醛缩合反应研究

3．3．2加成产物8的氧化反应

3．3．3 2-重氮-3，5-二氧代-4-炔亚甲基酯(酮)的合成研究

3．4可能机理

3．5结论

3．6数据分析

4．1研究背景

4．2实验

4．2．1标准操作

4．3实验结果与讨论

4．3．1条件优化

4．3．2反应研究

4．4可能机理

4．5结论

4．6数据分析

结语

参考文献

附录

致谢

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