2,2-二氯-1,3-苯并氧噁茂与羟基、巯基的选择性反应及其与胺类反应的初步探讨

摘要

2,2-二氯-1,3-苯并二氧噁茂(2,2-dichloro-1,3-benzodioxole；简写DCBZ)是一类化学性质很活泼的试剂,能与许多含活泼氢的化合物反应。在已有的研究基础上,着重研究了DCBZ与羟基、巯基的选择性反应,并初步研究了DCBZ与胺的反应。
　　 为了对DCBZ与羟基、巯基的选择性反应的产物进行定性、定量分析,首先研究了单取代烷烃的分子结构与色谱性质的关系。以色谱保留时间为定性指标,以键连接矩阵特征根EVM、烷基极化效应指数PEI、取代基质量分数w和取代基X上氢原子所带部分正电荷ΔNH四参数来作变量建立定量结构保留时间相关模型。以色谱的校正因子作为定量指标,用修正的分子内极化效应指数IMPIm,基团X上的氢原子数目NH和电负性Xp三个分子结构参数对其回归得到一个定量模型。上述两个模型对于DCBZ与羟基、巯基选择性反应的产物定性、定量奠定基础。
　　 接下来进行了DCBZ与羟基、巯基的选择性反应,通过六种不同摩尔比例的醇及硫醇的混合溶液与DCBZ反应,以及对实验结果的分析,得到以下实验结论:与带巯基的醇进行反应,通过与标样比较,得出:
　　 可以看出,不管是处于不同化合物中的巯基和羟基,还是处于同一化合物中的巯基和羟基,在与DCBZ的反应当中,羟基反应占据了绝对优势。利用定性、定量模型进一步对此类反应的产物进行了定性、定量分析,并对此现象进行了解释。
　　 另外,初步探讨了DCBZ与胺的反应。DCBZ与胺的反应能够得到与醇、硫醇反应大不相同的产物,它不能生成对应的卤代烷。以DCBZ与苄胺反应为例,其反应如下: