南海海洋盾叶蕨藻和木果楝的化学成分研究

摘要

目的：研究我国南海海洋盾叶蕨藻（Caulerpa peltata）和木果楝（Xylocarpus granatum）的化学成分，尤其是柠檬苦素类化合物的提取、分离与结构鉴定，从中寻找具有药用前景的天然化合物，为阐明其有效成分提供提供科学依据。 方法：常温、常压下，风干后的盾叶蕨藻以95％工业酒精浸提，提取液经减压浓缩得墨绿色浸膏；墨绿色浸膏悬浮于水中，分别以石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取。乙酸乙酯萃取部分经常压硅胶柱层析，再经反复常压正相硅胶柱色谱分离，Sephadex LH-20凝胶柱层析分离得到单体化合物。薄层显色反应、Liebermann-Burchard 反应、熔点测定并结合紫外、红外光谱数据判断单体化合物的结构母核，质谱数据确定其分子量和分子式，1H NMR、13C NMR，DEPT等核磁共振波谱数据，确定化合物的结构式。常压、65 ℃下，风干后的果实以95％工业酒精回流热提，提取液经减压浓缩得深棕色浸膏；深棕色浸膏悬浮于水中，分别以石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取。乙酸乙酯萃取部分经常压正相硅胶柱层析，再经反复常压正相硅胶柱色谱分离，Sephadex LH-20凝胶柱层析、高效液相制备分离得到单体化合物。薄层显色反应、熔点测定并结合紫外、红外光谱数据判断单体化合物的结构母核，质谱数据确定其分子量和分子式，1H NMR、13C NMR、DEPT、HSQC、HMBC、1H-1H COSY等核磁共振波谱数据，确定化合物的结构式，NOESY等核磁共振波谱数据，确定化合物的立体结构。 结果：从盾叶蕨藻95％乙醇提取物的乙酸乙酸萃取部位中分离得到8个化合物，经理化性质和波谱数据鉴定，分别为：正十六烷酸、蕨藻红素、胆甾醇、β-谷甾醇、蕨藻红素单甲酯、β-谷甾醇硫酸酯、尿嘧啶、胸腺嘧啶。从木果楝95％乙醇提取物的乙酸乙酸萃取部位中分离得到15个化合物，经理化性质和波谱数据鉴定，分别为：xyloccensin X1、xyloccensin X2、xyloccensin Y、xyloccensin Z1、xyloccensin Z2、spicatin、胡萝卜苷、乙酸橙酰胺、儿茶素、α-生育酚、脱落酸、4-羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸乙酯、xyloccensin K、6-acetoxycedrodorin。 结论：从盾叶蕨藻95％乙醇提取物的乙酸乙酸萃取部位中分离得到8个化合物，鉴定了它们的结构。化合物β-谷甾醇硫酸酯、尿嘧啶、胸腺嘧啶为首次从该植物中分离得到。从木果楝95％乙醇提取物的乙酸乙酸萃取部位中分离得到15个化合物，鉴定了它们的结构。在已鉴定的化合物中，有7种柠檬苦素类化合物，1种原柠檬苦素类化合物。其中xyloccensin X1、xyloccensin X2、xyloccensin Y、xyloccensin Z1、xyloccensin Z2为5种新的柠檬苦素类化合物。乙酸橙酰胺、α-生育酚、脱落酸首次从该植物分离得到。同时应用高分辨NMR技术，对Xyloccensin K的1H NMR，13C NMR数据进行了准确的归属，并且纠正了参考文献中部分碳氢信号归属的错误。