1,3-二硫环戊烷和醇的氧化交叉酯化串联反应研究

摘要

酯化反应是一类非常重要的有机化学反应，其官能团广泛存在于天然产物、人工合成化合物及材料之中，同时酯化产物在工业和医药化学中也是一类非常重要的合成转换中间体。考虑到酯化反应在有机合成中的重要性，发展反应条件温和、实验操作简单和高效的酯化反应显得尤其必要。
　　 DDQ是一个优良的氧化剂经常被应用于交叉脱氢偶联反应中。本文在10 mol％的碘化亚铜催化下和2个当量DDQ做氧化剂的条件下，通过碳氧键的交叉脱氢偶联和去乙二硫醇羰基保护的串联反应策略实现了等当量1，3-二硫环戊基化合物和醇的氧化酯化反应，并取得了满意的结果。
　　 1.通过对反应条件的优化，我们确定了1，3-二硫环戊基化合物和醇的最佳氧化酯化反应条件：室温下，10 mol％的碘化亚铜用作催化剂，2个当量的DDQ用作氧化剂，低沸点的氯仿(0.1M)用作反应溶剂，等当量的1，3-二硫环戊烷和醇迅速反应生成酯。同时在该最佳反应条件下对氧化酯化反应的底物范围进行了考察，得到了17种不同结构的酯化反应产物，并且全部酯化反应产物均通过1H NMR、13CNMR、MS和UV等表征手段得到了结构确证。
　　 2.提出了氧化酯化反应的可能反应机理，并且通过碳氧键交叉脱氢偶联反应中间体的捕获实验和18O同位素标记实验对反应的机理进行了验证。