卤代烯醛高化学和对映选择性的Henry反应研究

摘要

卤代烯醛是一类重要的中间体,可以用来制备碳环,杂环,和螺环化合物,但是卤代烯醛的不对称 Henry反应却没有人报道过。本文按照反应类型综述了近些年来卤代烯醛在有机合成中的应用,同时也简单综述了不对称 Henry反应的最新进展。本文利用不对称催化的方法,研究了在温和条件下卤代烯醛和硝基甲烷的不对称Henry反应,得到了一些列手性烯丙醇类化合物,与以往的文献相比,扩大了卤代烯醛在有机合成中的应用,同时也扩展了不对称 Henry反应的底物范围。主要工作如下:
　　(1)合成了六个手性二胺配体。我们选择从简单易得的D-樟脑和L-脯氨酸手性源出发合成手性二胺配体。
　　(2)合成各种类型的十四个卤代烯醛底物。从酮出发经 Vilsmeier反应生成包含环状和非环状底物的β-卤代烯醛,另外还通过其他反应合成了几个α-卤代烯醛底物作为底物补充。
　　(3)以β-氯代环己烯烯醛和硝基甲烷的Henry反应为模型反应对配体,金属盐,溶剂,添加碱,硝基甲烷的用量,反应时间及温度进行筛选,得到最优反应条件(产率高达94％,对映选择性高达99％)。
　　(4)考察了该反应的普适性,卤代烯醛底物的类型包括环状和非环状底物,以及α或者β-卤代烯醛。

目录

声明

1绪论

1.1β-卤代烯醛在合成中的应用

1.3本论文的研究背景、内容和意义

2实验部分

2.1主要实验试剂及仪器

2.2手性配体和底物的合成

2.3卤代烯醛不对称Henry反应的通用方法

2.4外消旋体产物分析方法的建立

3结果和讨论

3.1配体的考察

3.2金属离子的考察

3.3溶剂的考察

3.4碱的考察

3.5最优条件的确定

3.6底物范围的考察

3.7产物绝对构型的确定

4全文总结

致谢

参考文献

附录1攻读学位期间发表和拟发表论文目录

附录2典型化合物谱图、液相数据和单晶数据