N，N-二(3-氨丙基)-4-吡啶甲胺的合成和席夫碱配合物的研究

摘要

本论文一方面针对近来的悬臂式基团对配合物功能改良的研究热点，选择新型多氮配合物为对象，以4-吡啶甲胺为原料合成一种新型悬臂式N，N-二（3-氨丙基）-4-吡啶甲胺和席夫碱型大环锌配合物。并用元素分析、紫外光谱、质谱、红外光谱、核磁共振谱确定其结构，从生物角度研究金属离子的组合配位空腔大小和环侧链取代基团对配合物生物性质的影响。 另一方面以2，6-二甲酰基-4-甲基苯酚与二胺合成了3个铜、锰配合物。用元素分析、质谱、红外光谱及X-射线晶体衍射对合成的化合物进行了表征，获得了3个配合物的晶体结构；用循环伏安、紫外光谱及凝胶电泳实验对论文涉及到的5个配合物的电化学性质、SOD活性、配合物与CT-DNA之间相互作用和对DNA（PBR322）的切割性质进行了研究。具体结果如下： 4-吡啶甲胺为起始原料通过与丙烯腈反应、Raney-Ni催化加氢后合成带吡啶环悬臂的一种新的三胺。运用元素分析，IR，H1NMR确定每步产物的结构及纯度、研究合成条件对产物的影响。并用吡啶多胺和2，6-二甲酰基对甲基苯酚通过[2+2]缩合反应形成大环锌金属配合物1借以研究悬臂配体的性质。 通过模板反应以2，6-二甲酰基-4-甲基苯酚与二胺制备了三种二苯氧基四氮闭环双核金属配合物2-4，并通过IR、UV和X-射线晶体衍射对合成的配合物进行了表征。对配合物的电化学性质以及配合物分别与小牛胸腺DNA和超螺旋DNA（pBR322）的相互作用进行了研究，并且根据电化学性质的分析对配合物3深入进行了SOD活性的测定。 改变二醛与二胺的比例，制备不同于[2+2]的席夫碱配合物，自合成[3+2]型八氮六苯氧基的四核铜二聚体开环配合物5，对其进行表征，以及研究电化学性质，SOD模拟，配合物与CT-DNA之间相互作用，DNA切割的活性等一些生物性质。

目录

文摘

英文文摘

声明

第1章文献综述

1.1 多胺及其席夫碱衍生物的研究概况

1.1.1 多胺的合成

1.1.2 多胺席夫碱衍生物

1.1.3 侧臂式多胺大环配合物

1.2 席夫碱大环金属配合物的生物活性研究

1.2.1 金属配合物的SOD酶的模拟

1.2.2 金属配合物对DNA的催化

1.3 论文研究内容及其意义

第2章N,N—二(3—氨丙基)—4—吡啶甲胺及其配合物的性质

2.1 引言

2.2 合成路线设计

2.2.12,6—二甲酰基—4—甲基苯酚的合成路线

2.2.2 N，N—二(3—氨丙基)—4—吡啶甲胺的合成路线

2.2.3 大环锌配合物的合成路线

2.3 实验部分

2.3.1 试剂与原料

2.3.2 仪器及方法

2.3.32,6—二甲酰基—4—甲基苯酚的制备

2.3.4 N，N—二(3—氨丙基)—2—吡啶甲胺的合成

2.3.5 配合物1 的合成

2.4 结果和讨论

2.4.1 合成结果的讨论

2.4.2 红外光谱和元素分析的讨论

2.4.3 紫外光谱解析

2.4.4 电喷雾质谱讨论

2.4.5 核磁共振结果讨论

2.4.6 配合物1 电化学性质

2.4.7 紫外光谱法研究配合物1 与CT—DNA的相互作用

2.4.8 凝胶电泳法研究配合物1 对DNA的切割活性

2.5 小结

第3章二苯氧基四氮闭环双核Mn和Cu配合物及其性质

3.1 合成路线设计

3.2 实验部分

3.2.1 试剂与原料

3.2.2 仪器以及方法

3.2.3 配合物[Mn2L2](C1O4)2的合成

3.2.4 配合物[Mn2L3(H2O)2]C12 的合成

3.2.5 配合物[CuL3(CO)]C1(C1O4)的合成

3.3 结果与讨论

3.3.1 配合物2—4 红外光谱的讨论

3.3.2 配合物2—4 紫外光谱的讨论

3.3.3 配合物2—4 的晶体结构

3.3.4 配合物2—4 的电化学性质

3.3.5 配合物3 的SOD酶模拟

3.3.6 紫外光谱法研究配合物3，4 与CT—DNA的相互作用

3.3.7 配合物3，4 对DNA(pBR322)的切割活性

3.4 小结

第4章开环八氮四核铜二聚体配合物的性质研究

4.1 合成路线

4.2 实验部分

4.2.1 试剂与原料

4.2.2 仪器以及方法

4.2.3 配合物5 的自合成

4.3 结果与讨论

4.3.1 配合物5 性质表征

4.3.2 电化学性质

4.3.3 配合物5 的SOD酶模拟的研究

4.3.4 紫外光谱法研究配合物5 与CT—DNA的相互作用

4.3.5 配合物5 对DNA(pBR322)的切割活性研究

4.4 小结

第5章总结

参考文献

附录

致谢

硕士期间发表的论文