Norrish Ⅱ型光化学反应合成苯并呋喃类新木脂素的研究

摘要

苯并呋喃类新木脂素种类繁多且具有良好的生物活性，得到了研究者的广泛关注。然而天然植物中苯并呋喃类新木脂素的含量很少，通过分离提取的方法来获取这类化合物的种类和数量已远远不能够满足人们的需要，因此研究对苯并呋喃类化合物的合成具有十分重要的意义。鉴于传统合成苯并呋喃类化合物的方法存在着路线冗长，试剂浪费且官能团扩展有限等缺陷，本论文旨在开发一种有效合成苯并呋喃类化合物的新方法。
　　在光的激发下一定结构的酮类化合物能够发生Norrish II型光化学反应，形成双自由基并环合生成氧杂五元环醇类衍生物，进一步反应能够得到呋喃环。根据Norrish II型光化学反应这一机理，具有一定结构的芳香酮类化合物则有望在光照激发下形成苯并呋喃环，从而开辟一条新颖的且环境友好的苯并呋喃类化合物合成方法。
　　本论文以新发现的苯并呋喃类新木脂素 Ocophyllas A为目标产物，尝试通过Norrish II型光化学反应法合成该天然产物，以期待将该法广泛地应用于其他苯并呋喃类化合物的合成中。本论文主要围绕以下两部分內容展开研究工作。
　　第一部分：我们设计出Ocophyllas A的两种光照前驱体，并分别以对羟基苯甲酸、对甲基苯酚、香草醛和邻香草醛为原料的四种不同合成路线对光照前体进行合成，最终成功的以邻香草醛为原料经过羟基保护、格氏反应、氧化、脱保护、Reimer-Tiemann和SN2亲核取代等八步反应成功的合成出其中一个光照前驱体。
　　第二部分：我们对Ocophyllas A的光照前驱体及其固态的酸进行了光照实验。在固相光化学实验中，未见底物发生反应，对此我们分析了可能的原因；在液相光化学实验中，我们发现在光的激发下Ocophyllas A的光照前驱体发生了光化学反应，并且有产物生成。但是在产物分离中，我们没能拿到纯净的化合物，经过分析，我们提出了可能存在产物重排、立体构型复杂等影响因素，为日后进一步的研究积累了宝贵的经验。

目录

Norrish II 型光化学反应合成苯并呋喃类新木脂素的研究

STUDY ON PHOTOCHEMICAL

摘 要

Abstract

第1 章 绪 论

1.1 引言

1.2 苯并呋喃类新木脂素简介

1.2.1 木脂素简介

1.2.2 苯并呋喃类新木脂素简介

1.3 苯并呋喃环常见合成方法

1.3.1 金属催化法

1.3.2 一般合成法

1.3.3 电化学合成法

1.4 有机光化学构建苯并呋喃环简介

1.4.1 有机光化学简介

1.4.2 常见有机光化学反应类型

1.4.3 Norrish 型光化学反应简介

1.4.4 有机光化学法合成苯并呋喃环现状

1.5 课题的选择与逆合成分析

1.5.1 课题的背景

1.5.2 Ocophyllals A 的逆合成分析

第2 章 Ocophyllals A 光照前体的合成

2.1 实验仪器与试剂

2.1.1 仪器

2.1.2 主要试剂

2.2 光照前体的逆合成分析

2.3 光照前体I 的合成

2.3.1 以对羟基苯甲酸为原料的合成路线一

2.3.2 以对甲基苯酚为原料的合成路线二

2.3.3 结果与讨论

2.4 光照前体II 的合成

2.4.1 以香草醛为原料的合成路线三

2.4.2 以邻香草醛为原料的合成路线四

2.4.3 结果与讨论

2.5 本章小结

第3 章 光照前体的光化学反应研究

3.1 引言

3.2 液相光化学反应实验

3.3 固相光化学反应实验

3.4 结果与讨论

3.4.1 液相光化学反应结果的讨论

3.4.2 固相光化学反应结果的讨论

3.5 本章小结

结论

部分化合物结构表征

参考文献

致 谢

攻读硕士学位期间发表的论文及其它成果

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部分化合物的核磁共振谱图