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【6h】

手性磷酸催化的不对称含碳杂键化合物合成研究

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摘 要

Abstract

第1章 绪 论

1.1手性磷酸研究背景

1.1.1基于BINOL骨架的手性磷酸

1.1.2基于VAPOL骨架的手性磷酸

1.1.3基于SPINOL骨架的手性磷酸

1.1.4其他手性强酸催化剂

1.2喹啉和1,4-苯并噁嗪的不对称转移氢化反应

1.3异吲哚啉酮的不对称氢解反应

1.4儿萘酚硼烷为还原剂的不对称还原反应

1.5不对称O–H键插入反应

1.6课题的选择与意义

1.7本文主要研究内容

第2章 实验材料及方法

2.1 实验试剂

2.2 实验仪器

2.3 表征方法

2.3.1核磁共振

2.3.2气质联用与高分辨质谱

2.3.3手性化合物表征

2.3.4密度泛函理论

2.4 手性磷酸的制备

2.4.1手性BINOL磷酸的合成

2.4.2手性SPINOL磷酸的合成

2.5 有机还原剂的制备

第3章 手性SPINOL磷酸催化的不对称转移氢化反应

3.1 引言

3.2 1,4-苯并噁嗪的不对称转移氢化反应

3.2.11,4-苯并噁嗪的不对称转移氢化的反应条件优化

3.2.21,4-苯并噁嗪的不对称转移氢化反应普适性考察

3.3喹啉的不对称转移氢化反应

3.3.1喹啉的不对称转移氢化反应条件优化

3.3.2喹啉的不对称转移氢化反应普适性考察

3.4 C=N杂环底物的不对称转移氢化反应反应机理

3.5不对称转移氢化反应化合物的制备和结构表征

3.5.1不对称转移氢化反应底物的制备和结构表征

3.5.2不对称转移氢化反应产物的制备与结构表征

3.6本章小结

第4章 手性SPINOL磷酸催化的取代异吲哚啉酮的不对称氢解反应

4.1 引言

4.2手性SPINOL磷酸催化的3-取代异吲哚啉酮的不对称氢解反应

4.2.1 不对称氢解反应条件优化

4.2.2 不对称氢解反应普适性考察

4.3联吡啶类催化剂的合成

4.4 3-取代-3-羟基吲哚啉酮的不对称氢解反应机理

4.5不对称氢解反应化合物的制备和结构表征

4.5.1联吡啶催化剂的制备和结构表征

4.5.2不对称氢解反应底物的制备和结构表征

4.5.3不对称氢解反应产物的制备和结构表征

4.6本章小结

第5章 手性BINOL骨架的离子对催化的不对称还原反应

5.1 引言

5.2 α-羟基酮的不对称还原反应

5.2.1还原反应条件优化

5.2.2还原反应普适性考察

5.3 α-羟基酮的还原反应机理

5.4还原反应化合物的制备和结构表征

5.4.1还原反应底物的制备和结构表征

5.4.2还原反应产物的制备与结构表征

5.5本章小结

第6章 铑(Ⅱ)/手性磷酸共催化的不对称O–H键插入反应

6.1 引言

6.2铑(Ⅱ)/手性磷酸共催化下羧酸的不对称O–H键插入反应

6.2.1羧酸的不对称O–H键插入反应条件优化

6.2.2羧酸的不对称O–H键插入反应普适性考察

6.3铑(Ⅱ)/手性BINOL磷酸共催化下酚和醇的不对称O–H键插入反应

6.3.1酚和醇的不对称O–H键插入反应条件优化

6.3.2酚和醇的不对称O–H键插入反应普适性考察

6.4不对称O–H键插入反应机理

6.5不对称O–H键插入反应的化合物的制备和结构表征

6.5.1不对称O–H键插入反应底物的制备和结构表征

6.5.2不对称O–H键插入反应产物的制备和结构表征

6.6本章小结

结 论

参考文献

附录 典型化合物的核磁谱图和HPLC谱图

攻读博士学位期间发表的论文及其它成果

哈尔滨工业大学学位论文原创性声明和使用权限

致 谢

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