磷酰化氨基酸的合成及性质研究

摘要

该论文分别运用了两种合成方法对二十种常见氨基酸进行了磷酰化研究,改进了磷酰化氨基酸的制备及纯化方法.方法一:运用赵玉芬教授研究小组改进的Atherton-Todd反应首次比较全面地合成了二十种磷酰化氨基酸.在实验过程中通过优化反应条件和纯化条件,提高了产率.方法二:运用NaClO法对二十种常见氨基酸的磷酰化进行了普适性研究.以亚磷酸二异丙酯为磷酰化试剂、次氯酸钠为氯代试剂首次对20种常见的α-氨基酸进行了磷酰化.通过添加适量四丁基溴化铵为相转移催化剂,使用过量的亚磷酸二异丙酯以补偿其在强碱环境中的水解,从而提高了反应产率.同时又利用正交实验对磷酰化丙氨酸的NaClO方法的合成条件进行了较为深入的探讨,发现反应温度、反应时间、pH、相转移催化剂的用量对产率有较大的影响;反应物物质的量比,萃取溶剂的选择和酸化时的酸度选择对产率有一定的影响;探索了相对可能比较适合

目录

文摘

英文文摘

第一章前言

1.1磷酰化氨基酸

1.2磷原子的电子排布及化合物的配位特点

1.3 N-磷酰化氨基酸模型的提出

1.4 N-磷酰化氨基酸与生命起源

1.5 N-磷酰化氨基酸的性质

1.5.1 N-磷酰化氨基酸的化学性质

1.5.2 N-磷酰化氨基酸的生化性质

1.6磷酰化氨基酸的合成方法

1.7论文的提出

第二章实验

2.1仪器与试剂

2.2四氯化碳液相合成方法

2.3 NaClO法

2.3.1 NaClO法通法

2.3.2运用NaClO法对L-Ala的磷酰化合成进行条件研究

2.3.3优化的合成条件在其他氨基酸磷酰化合成中的使用及其普适性的研究

2.4磷酰化氨基酸相关单晶的制备

2.4.1磷酰化氨基酸单体单晶的制备

2.4.2磷酰化氨基酸与金属盐络合成单晶尝试

2.5磷酰化氨基酸在β-环糊精催化下水解反应研究

第三章结果与讨论

3.1 N-二异丙氧磷酰化氨基酸的制备过程分析

3.2四氯化碳液相法合成的二十种磷酰化氨基酸的结构表征

3.2.1 N-二异丙氧磷酰化氨基酸的红外光谱分析

3.2.2 N-二异丙氧磷酰化氨基酸的1H NMR分析

3.2.3 N-二异丙氧磷酰化氨基酸的31p NMR分析

3.2.4 N-二异丙氧磷酰化氨基酸的13C NMR分析

3.2.5 N-二异丙氧磷酰化氨基酸的ESI-MS分析

3.2.6结论

3.3磷酰化氨基酸成单晶结果与讨论分析

3.3.1磷酰化甘氨酸水解产物成单晶情况及数据分析

3.3.2磷酰化天冬酰胺成单晶情况及数据分析

3.3.3磷酰化丙氨酸成单晶情况及数据分析

3.4磷酰化氨基酸单体与金属盐成单晶结果与讨论分析

3.5磷酰化氨基酸在β-环糊精催化下水解结果与讨论

3.6 NaClO法制备磷酰化丙氨酸工艺研究结果与分析

3.7 NaClO法制备磷酰化氨基酸普适性研究结果与分析

3.8两种合成方法的比较

结论

参考文献

硕士期间发表的论文

一、学术期刊论文

二、会议论文

附图

致谢