乙酰苯胺上高选择性的C-H键功能化/卤化

摘要

卤代的芳环结构在天然产物和合成药物中广泛存在，是很多天然产物及合成药物的重要修饰结构。芳基卤化物在有机合成化学中也被广泛应用于通过过渡金属催化的偶联反应构建C-C、C-N及C-O键。 传统的芳烃卤化的方法大多存在诸如选择性不高、收率较低，或者采用重氮化、烷基锂而使操作上存在一定危险性等缺点。 本文发展了一种通过Pd催化的C-H键功能化而实现的高区域选择性的乙酰苯胺的邻位卤化的方法。我们采用Pd(OAc)<,2>、Cu(OAc)<,2>作为催化剂，CuX2作为卤源化合物，对一系列取代的具有乙酰苯胺骨架的化合物进行了卤化，得到不错的收率和很高的选择性。 本文中对于该方法进行了初步的机理的研究，认为该反应可能经历了一个Pd(Ⅱ)-Pd(Ⅳ)的循环过程然后通过还原消除得到目标的卤化产物。

目录

文摘

英文文摘

第一章引言

1.1广泛存在的芳基卤化物

1.2芳基碳卤键在有机合成中的应用

1.2.1芳基碳卤键用于构建碳碳键

1.2.2芳基碳卤键用于构建碳氮键

1.2.3芳基碳卤键用于构建碳氧键

1.3芳基卤化物的传统合成方法

1.3.1芳环的直接亲电取代

1.3.2通过重氮盐间接卤化

1.3.3通过芳环邻位锂化制备芳基卤化物[57]

1.3.4通过还原消除卤化

第二章实验设计思路

第三章实验部分

3.1引言

3.1.1试剂及仪器

3.1.2氯化反应的基本实验步骤

3.2反应的发现

3.3反应条件优化

3.3.1溶剂优化

3.3.2催化剂优化

3.3.3氯源化合物优化

3.4底物的拓展

3.5产物收率及谱图数据

第四章机理研究

4.1环钯络合物的合成

4.2环钯络合物在反应中的作用的初步研究

4.3初步机理分析

第五章结论

参考文献

攻读硕士期间发表论文

致谢