从磷杂环戊二烯基卡宾合成磷杂苯的探索

摘要

磷杂苯在配位化学以及均相催化方面都有着非常重要的作用,但是目前合成磷杂苯的方法还不是很多,因此很有必要探索出新的合成磷杂苯的方法。在这样的情形下,我们注意到了G.M(a)rkl教授通过砷杂环戊二烯基卡宾扩环转化生成砷杂苯,经过密度泛函理论计算发现磷杂环戊二烯基卡宾在一定条件下也是完全有可能发生类似的反应生成磷杂苯。在实验过程中,我们发现在一定条件下l一重氮烷基磷杂环戊二烯硫化物4a能够转化为磷杂苯硫化物4a',并且磷杂苯硫化物4a'能够随即在原位被亚磷酸三苯酯还原为其对应的磷杂苯5a(Scheme1)。本研究在理论计算的指导下,将化合物4a与甲醇在二甲苯中加热成功捕捉到了该反应过程中的中间体一磷杂苯硫化物4a',得到稳定的化合物6(Scheme2),进一步验证了理论计算结果的正确性,确定了该反应的机理。