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光照条件下苄基锡试剂的碳-锡键断裂及其氧化反应研究

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1. 绪论

1.1 光化学背景

1.1.1 光化学作用机制简介

1.1.2 有机可见光催化

1.1.3 有机紫外光催化

1.2 有机锡化学背景

1.2.1 热化学中有机锡化合物的催化应用

1.2.2 热化学中有机锡化合物的合成应用

1.2.3 光化学中有机锡化合物的应用

1.3 有机硅光化学简介

1.3.1 热化学碳-硅键断裂的反应

1.3.2 光化学碳-硅键断裂的反应

1.3.3 光学催化的碳-硅键断裂及氧化

1.4 苯甲酸类化合物的合成方法探究

2. 光照条件下苄基锡试剂的碳-锡键断裂及其氧化反应研究

2.1 课题设计

2.2 条件优化

2.3 底物普适性研究

2.4 反应机理探索

2.5 本章小结

2.6 实验部分

2.6.1 仪器与试剂

2.6.2 原料合成

2.6.3 苄基三甲基锡试剂的光氧化反应研究

参考文献

致谢

附表:

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摘要

我们经过研究发现,苄基锡化合物在紫外光的照射下,并且用HBr作催化剂的时候,其碳-锡键可以高效的断裂。
  通过对机理的研究发现,紫外光照射下, HBr可以在空气中被氧化为溴单质,并进一步均裂生成溴自由基。溴自由基经过单电子转移过程从碳-锡键上夺取电子从而催化碳-锡键的断裂,并生成相应的苄基自由基。而这一苄基自由基中间体在接下来的反应中,可以被空气中的氧气高效的氧化并最终生成相应的苯甲酸衍生物。
  经过实验探索发现,在这个反应过程中,HBr不仅仅在碳-锡键的断裂中扮演着单电子转移载体的重要角色,而且在随后的氧化过程中,也对该反应高选择性的氧化至苯甲酸起着至关重要的作用。

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