金属催化的炔酰胺环合反应在色酮和异香豆素类化合物合成中的应用

摘要

炔酰胺作为一种端基连有氮原子的炔烃，因其炔基与氮原子有共轭作用而被活化，体现出与普通炔烃不同的性质。也正因为如此，炔基的两个碳原子电性也有了明显的差异，故而参与反应时体现出很好的区位选择性。近年来，随着该领域的发展，炔酰胺越来越多的被用于呋喃、吡咯和吲哚等多种杂环化合物的合成中，并体现出良好的反应性能和应用潜质。本论文将介绍我们利用金属催化的炔酰胺参与的串联环合反应在色酮和异香豆素两类化合物合成中的应用。
　　色酮和异香豆素类化合物都是苯并氧杂六元环状化合物，其骨架单元区别在于氧的位置不同。这两类化合物均被证明有着诸如抗菌、抗癌或作为生物酶抑制剂等重要的作用。2-氨基色酮和3-氨基异香豆素分别作为色酮和异香豆素类化合物中非常重要的一种也同样具有重要的生物活性和医学研究价值。因此，探索温和、高效和适用度广的合成方法对于拓展两类化合物的结构类型和生物活性研究具有重要的意义。
　　论文主要介绍了两个部分的工作。在论文的第二章，我们介绍了一种利用路易斯酸催化的炔酰胺与邻甲氧基苯甲酰氯的串联环合反应合成2-氨基色酮的方法。该方法操作简单，反应条件温和，底物适用度广，产率高，是一种很好的合成2-氨基色酮的方法。更重要的是，这是首个利用羰基正离子诱导炔酰胺发生串联的傅克酰基化/氧杂Michael加成/消除反应合成杂环化合物的方法，丰富了C?C三键的傅克酰基化的应用，具有一定的推广价值。
　　论文的第三章介绍了钯催化炔酰胺与邻卤代苯甲酸的串联环合反应在3-氨基异香豆素类化合物合成中的应用。该方法与已有研究较多的碳?氢活化法合成异香豆素相比优势在于反应无需额外加入过量的氧化剂且羧基不需要预官能团化，是一种更加直接、高效和简便的合成方法。另外，该方法也有着反应产率高，底物适用度广和区位选择性明显的优点。