钴(Ⅱ)催化脱羧的C-H键活化/环化反应：异喹啉酮和异吲哚啉酮的选择性合成

摘要

异喹啉酮和异吲哚啉酮作为天然产物和药物的重要骨架结构，其合成备受关注。然而异喹啉酮和异吲哚啉酮的制备往往需要不同的起始原料和合成路径，操作繁琐，经济性差。因此，使用同种原料完成这两类杂环的制备成为重要的研究方向。近年来，过渡金属催化的碳氢键官能团化反应有了长足的发展，为实现此反应提供了可能的途径。
　　本文以2-氨基吡啶氮氧为N,O-双齿导向基，在廉价醋酸钴的催化下，首次实现了未活化芳环与炔酸的脱羧交叉偶联反应。通过简单改变反应条件，可选择性地生成异喹啉酮和异吲哚啉酮类化合物。以催化量的氧化银为共催化剂，空气中的氧气为氧化剂，三氟乙醇为反应溶剂，在温和的条件下以很好的区域选择性和较高的收率得到异喹啉酮类化合物。通过改变反应溶剂，以化学计量的氧化银为氧化剂，N,N-二甲基甲酰胺为反应溶剂可以得到异吲哚啉酮类化合物。此外，还通过一系列控制实验对反应机理进行了研究。此处为图片

目录

声明

第一章 前言

1.1 C-H键官能团化反应简介

1.1.1 C-C键构筑

1.1.2 C-X键构筑

1.2 C-H键官能团化反应在异喹啉酮和异吲哚啉酮类化合物合成中的应用

1.2.1 C-H键官能团化反应在异喹啉酮类化合物合成中的应用

1.2.2 C-H键官能团化反应在异吲哚啉酮类化合物合成中的应用

1.3 课题设计思路

第二章 实验部分

2.1 底物合成

2.2 条件优化

2.2.1 溶剂的筛选

2.2.2 催化剂的筛选

2.2.3 氧化剂的筛选

2.2.4 碱的筛选

2.2.5 试剂用量的筛选

2.2.6 其他导向基的筛选

2.3 底物拓展

2.3.1 生成异喹啉酮类化合物反应的底物拓展

2.3.2 生成异吲哚啉酮类化合物反应的底物拓展

2.4 机理研究

2.4.1 控制实验

2.4.2 分子间竞争KIE测定

2.4.3 反应可能经历的中间体

2.4.4 机理推测

第三章 数据表征

3.1 表征仪器与常用试剂

3.2 单晶数据

3.3 产物数据表征

第四章 结论

参考文献

产物核磁图谱

个人简历与研究成果

致谢