碘介导的仲胺的分子间N–N偶联构建肼衍生物

摘要

含有N–N键的化合物广泛存在于自然界中，仅发现的天然产物就已超过200种，其具有丰富的结构多样性。常见的有偶氮类，肼类和各种杂环类。其在合成领域也发挥着重要的作用，已用于合成各种聚合物、树枝状聚合物和生物活性分子。鉴于此类化合物的各种优势，科研工作者已开发了许多关于构建N–N键的方法，但对于肼类化合物的合成研究较少。在有机合成和医药化学领域中，肼类化合物是一类很重要的中间体，在国内外受到广泛的重视，有着极其重要的应用价值和良好的发展前景。因此，在本课题中我们就着重研究肼类化合物的合成。 在此论文中我们创建了一种在分子碘的介导作用下的N–N偶联反应，用于在温和的反应条件下将N-芳基氨基吡啶氧化二聚成各种新型的肼衍生物，此方法是用碘分子作为氧化剂，无过渡金属参与的环境友好型反应；该方法条件温和，60℃反应；操作简便，在DMSO中KI与I2反应15min后，加入底物与K2CO3即可；可达到克级规模；且适用于二苯胺和N-烷基苯胺类底物。我们通过条件的筛选，在最优条件下拓展了一系列收率可观的肼类衍生物。

目录

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英文缩略词（Abbreviation）

第一章 构建氮-氮键的方法研究

1.1 引言

1.2 构建分子内N–N键合成杂环化合物的研究

1.2.1 基于N–O键的断裂构建N–N键

1.2.2 基于N–N键的断裂构建N–N键

1.2.3 基于N–H键的断裂构建N–N键

1.3 构建分子间N=N键合成偶氮类化合物的研究

1.3.1 基于过渡金属催化的N=N偶联反应

1.3.2 其他途径制备N=N偶联化合物

1.4 构建分子间N–N键合成肼衍生物的研究

1.4.1 相同分子间N–N键的偶联反应

1.4.2 不同分子间N–N键的偶联反应

第二章 课题的提出与设计

2.1 课题的提出

2.2 课题的设计

第三章 实验的结果与讨论

3.1 反应条件的优化

3.2 底物适用范围的讨论

3.3 反应机理的推测

3.4 结论

第四章 实验部分

4.1 实验中所用的仪器和试剂

4.1.1 实验仪器

4.1.2 实验中所用的试剂来源与纯度

4.1.3 实验中用到的溶剂的处理方法

4.2 实验步骤

4.2.1 底物N-苯基吡啶-胺2的制备与表征

4.2.2 产物肼类化合物1的合成与表征

参考文献

附录

个人简历与学术论文发表情况

致谢