咪唑类离子液体表面印迹聚合物的制备、性能及在环境样品前处理中的应用

摘要

离子液体由于具有极低的蒸汽压、几乎不挥发、电化学窗口宽、结构可调控等优点，近年来作为可以替代传统挥发性有机溶剂的“绿色”溶剂，应用于多个领域。然而，目前的研究发现，咪唑类离子液体的毒性与一些传统有机溶剂相当，甚至更高。由于许多离子液体在水中有一定的溶解度，它在多个领域中的广泛使用将会导致部分离子液体的流失，进而污染生态环境。但是，由于离子液体的特殊性质，给分析检测带来了一定的困难。因此，研究环境样品中微量咪唑类离子液体的分析方法对离子液体的环境监测具有重要意义。
　　作为一种通过量身定做的方式来构建的稳定聚合物网络，分子印迹聚合物由于具有亲和性好、特异识别能力强、选择性高、抗干扰能力强、稳定性和再生性好、使用寿命长等优点，而被广泛的应用于色谱分离、固相萃取、化学传感等多个领域中。
　　本论文采用先进的表面印迹技术，分别以氯化1-丁基-3-甲基咪唑离子液体、氯化1-乙基-3-甲基咪唑离子液体及氯化1-羟乙基-3-甲基咪唑离子液体为模板，制备了三种离子液体表面印迹聚合物。通过多种技术手段对印迹聚合物的表观形貌及化学组成进行了表征，对三种印迹聚合物的静态吸附性能、动态固相萃取性能以及在实际环境样品中的使用性能进行了系统研究。具体的内容如下:
　　1、概述了离子液体的结构特点、毒性以及现有的分析检测方法，对分子印迹技术的研究进展进行了综述，包括分子印迹技术的分类、原理、制备方法及应用。介绍了论文的研究意义和研究内容，共引用参考文献167篇。
　　2、设计合成了三种新型的咪唑类离子液体表面印迹聚合物。采用扫描电镜、红外光谱分析、比表面积和孔径分析等手段对聚合物的结构信息及化学组成进行表征，通过紫外光谱和核磁共振氢谱的变化研究了模板分子与功能单体之间的作用方式，以此来了解印迹聚合物对模板分子可能的识别机制。
　　3、通过吸附等温线、吸附动力学及选择性吸附实验考察了三种表面印迹聚合物的静态吸附性能。结果显示:印迹聚合物对模板分子的吸附量远远大于非印迹聚合物对模板分子的吸附量，且吸附等温线数据可以用Langmuir模型和Langmuir-Freundlich等吸附等温模型进行拟合;三种印迹聚合物在40min内都可以达到对模板分子的吸附平衡，且吸附动力学特性可以通过假二级动力学方程进行拟合;选择性吸附研究表明，三种咪唑类离子液体表面印迹聚合物都可以从结构类似物或复杂多变的环境样品中选择性识别模板分子。
　　4、将合成的氯化1-丁基-3-甲基咪唑离子液体表面印迹聚合物和氯化1-乙基-3-甲基咪唑离子液体表面印迹聚合物作为固相萃取剂制备成固相萃取柱。采用固相萃取技术，考察了固相萃取柱的上样体积、流速、洗脱剂的种类和用量等参数。在优化条件下，将固相萃取技术与高效液相色谱联用，对固相萃取柱的选择性分离富集性能进行评估。结果显示，由两种印迹聚合物制备的固相萃取柱均能从环境样品中选择性分离富集模板离子液体及其结构类似物，且对实际水样中相应的离子液体进行检测时，氯化1-丁基-3-甲基咪唑离子液体和氯化1-乙基-3-甲基咪唑离子液体的回收率均在90％以上，显现出很好的实用性能。
　　5、在上述研究基础上，对论文的主要成果和结论进行了总结，对本课题和当前分子印迹技术发展中所存在的问题进行了分析，对今后分子印迹技术的发展提出了自己的见解和建议。

目录

摘要

第一章 绪论

1．1 离子液体的特性、毒性及分析检测方法

1．1．1 离子液体的生物毒性

1．1．2 离子液体的分析检测方法

1．2 分子印迹技术

1．2．1 分子印迹技术概述

1．2．2 分子印迹聚合物的制备

1．2．3 功能单体与模板分子的结合作用

1．2．4 分子印迹聚合物的设计

1．2．5 分子印迹在固相萃取技术中的应用

1．3 课题的研究意义和研究内容

1．3．1 课题的研究意义

1．3．2 课题的研究内容

第二章 咪唑类离子液体表面印迹聚合物的制备与表征

2．1 引言

2．2 实验部分

2．2．1 仪器与试剂

2．2．2 咪唑类离子液体表面印迹聚合物的合成

2．2．3 聚合条件的优化

2．2．4 模板分子与功能单体及交联剂的作用方式探讨

2．2．5 表面印迹聚合物的表征

2．3 结果与讨论

2．3．1 模板分子与功能单体之间的相互作用

2．3．2 聚合条件的优化

2．3．3 表面印迹聚合物与非印迹聚合物的红外光谱、扫描电镜和比表面积分析

2．4 小结

第三章 氯化1-丁基-3-甲基眯唑离子液体表面印迹聚合物的特异吸附性能及其对环境水样中咪唑类离子液体的固相萃取性能研究

3．1 引言

3．2 实验部分

3．2．1 静态吸附实验

3．2．2 动态吸附实验

3．3 结果与讨论

3．3．1 C4mimClMIP对C4mimCl离子液体的静态吸附性能研究

3．3．2 C4mimClMIP对C4mimCl离子液体的动态吸附性能研究

3．3．3 C4mimClMIPSPE柱在实际环境样品中的应用

3．4 结论

第四章 氯化1-乙基-3-甲基咪唑离子液体表面印迹聚合物的选择性吸附性能及固相萃取应用

4．1 引言

4．2 实验部分

4．2．1 吸附选择性实验

4．2．2 C2mimClMIP对C2mimCl和C4mimCl两种离子液体的吸附动力学

4．2．3 C2mimClMIP对C2mimCl和C4mimCl两种离子液体的吸附等温线

4．2．4 C2mimClMIP的固相萃取性能实验

4．2．5 C2mimClMIP对咪唑类离子液体分离富集的HPLC实验

4．3 结果与讨论

4．3．1 C2mimClMIP的静态吸附性能

4．3．2 C2mimClMIP的选择性固相萃取性能

4．3．3 C2mimClMIP可能的识别机理

4．4 C2mimClMIP固相萃取柱在环境样品前处理中的应用

4．4．1 地下水分析

4．4．2 合成样品分析

4．5 本章小结

第五章 氯化1-羟乙基3-甲基咪唑离子液体表面印迹聚合物的静态吸附性能及选择性萃取研究

5．1 引言

5．2 实验部分

5．3 结果与讨论

5．3．1 静态吸附实验条件探讨

5．3．2 C2OHmimClMIP对C2OHmimCl离子液体的吸附等温线

5．3．3 C2OHmimClMIP对C2OHmimCl的吸附动力学

5．3．4 C2OHmimClMIP对C2OHmimCl离子液体的特异吸附性能

5．4 本章小结

第六章 结论与展望

6．1 结论

6．2 创新性

6．3 展望

参考文献

致谢

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