不对称草酰胺桥联配合物的设计、合成、晶体结构和性质研究

摘要

有目的地对“金属单元片段”构筑块进行组装并设计成有意义的分子结构是当今无机化学家研究的热点之一，其主要原因在于研究桥联金属离子间的电子转移和磁相互作用机制。一种成功的设计具有孤立异金属多核结构、一维、二维和三维超分子结构的方法就是以“配合物为配体”的策略。这些单核片段特别适合设计异金属多核及异金属链状化合物，在分子磁学研究的进展过程中起到了很重要的作用。 (Ⅰ)利用单核配合物Na[Cu(oxbe)]·1.5H2O、Ni(ClO4)2·6H2O和dpt(dpt=二丙烯三胺)反应，得到了一种双核化合物。利用单核配合物Na[Cu(oxbe)]·1.5H2O、tmen(tmen=N，N，N’，N’-四甲基乙二胺)和Cu(ClO4)2·6H2O反应，得到了两种四核环状化合物，通过X-射线衍射实验对其晶体结构进行了测定。变温磁化率表明，化合物具有一定的反铁磁偶合作用。 (Ⅱ)利用新配体H3obea合成了两种2D配位聚合物。用元素分析、红外光谱、热分析等对配合物进行了表征。变温磁化率测定表明配合物内部金属离子间存在反铁磁偶合作用，偶合常数分别为-56.2cm-1和-45.8cm-1。 (Ⅲ)利用单核化合物Na[Cu(oxbe)]·1.5H2O和Cu(ClO4)2·6H2O反应，得到了第一个顺-反构型共存的不对称草酰胺一维链状化合物。用元素分析、红外光谱、热分析等对配合物进行了表征。变温磁化率测定表明配合物内部金属离子间存在反铁磁偶合作用，偶合常数为-188.9cm-1 (Ⅳ)利用铜单核配合物K2CuL·H2O和SrCl2·6H2O反应，得到了层状异金属配位聚合物{[(CuL)2Sr(H2O)·Sr2(H2O)7]·2H2O·0.5CH3OH}n，并对其结构进行了详细的讨论。 (Ⅴ)利用镍单核配合物K2NiL·H2O和Gd(ClO4)3·6H2O反应，得到了一个3d-4f异金属配位化合物[(NiL)2Gd(H2O)2]2·0.75[Gd(H2O)2]，并对其结构和进行了详细的讨论。

目录

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研究背景及选题意义

第一章顺式不对称草酰胺桥联配合物的合成、晶体结构和性质研究

第二章反式不对称草酰胺桥联双螺旋鲱骨形二维配位化合物{{[Cu(obea)]2M}·CH3OH·H2O}n(M=Cu、Co)的自主装和磁性研究

第三章顺-反构型共存的不对称草酰胺一维链状配位聚合物{{[Cu(cis-oxbe)][Cu(trans-oxbe)]}2Cu·2DMF·2H2O}n的合成、结构和磁学性质研究

第四章不对称酰胺类配合物的合成、晶体结构和性质研究

附录：硕士期间已发表和待发表的文章

致谢