固相微萃取法测定葡萄酒及蜂蜜中多种农药残留的研究

摘要

近年来，葡萄酒、蜂蜜的消费呈现快速增长趋势。作为葡萄酒的原料-葡萄，在种植生产过程中会使用包括除草剂、杀菌剂、杀虫剂等大量农药。虽然在葡萄酒的生产和发酵过程中会稀释或降解一部分农药，但仍有部分农药残留在葡萄酒中。双甲脒作为杀螨剂可用来防治狄瓦氏螨引起的蜂病。而双甲脒及其代谢产物2,4-二甲基苯胺具有毒性、致癌性。葡萄酒及蜂蜜中残留的农药被人长期食用后在人体内积累，危害人体健康。本文以葡萄酒和蜂蜜为研究对象，对其中农药残留进行研究。本研究采用固相微萃取（SPME）的前处理技术，以及气相色谱串联质谱（GC-MS/MS）的检测方法,分别对葡萄酒中的161种农药残留及蜂蜜中的双甲脒与2,4-二甲基苯胺进行了定性、定量检测，具体研究内容如下：
　　(1)建立了161种农药的气相色谱-串联质谱方法数据库，选用DB-1701色谱柱，对升温程序进行优化，161种农药均得到良好的分离。
　　(2)建立了葡萄酒中农药残留检测的固相微萃取的前处理方法。从检出目标物种类数量、萃取纤维使用稳定性、萃取纤维的残留效应等方面考量，选取85μm的PA纤维以浸入式对样品进行了萃取。对样品加入量、萃取温度、搅拌速度、萃取时间、盐离子强度、pH值等前处理条件进行了优化。
　　(3)对建立的固相微萃取-气相色谱-串联质谱对葡萄酒中农药的筛查检测方法进行了评价，包括方法检出限、线性、回收率和精密度等，确定了可筛查检测目标物101种。方法线性对大部分目标物，其线性相关系数达到0.99以上。定量限在10μg/L以下的目标物占总体可检目标物的90％。本方法单个样品分析时间不超过1 h，而且在快速检测的同时实现了高通量检测，单次进样即可筛查检测100种以上农药残留。
　　(4)建立了蜂蜜中双甲脒及2,4-二甲基苯胺同时检测的固相微萃取-气相色谱-串联质谱法。研究表明当选用85μm PA纤维以浸入式在室温条件下进行萃取，并以750 r/min的速度萃取45 min时可获取目标物最好的响应。在此条件下，双甲脒及2,4-二甲基苯胺的最低检出限分别为0.5μg/kg和3.0μg/kg，添加回收率范围分别为81.9%～98.2%和75.5%～90.6%，相对标准偏差范围分别为5.0%～15.4%和7.9%～17.2%。

目录

声明

第1章 绪 论

1.1 引言

1.2 农药概述

1.3 前处理技术

1.4 样品检测技术

1.5 本课题研究的主要内容

1.6 本课题研究的目的及意义

第2章 分析方法建立：SPME-GC-MS/MS法

2.1 引言

2.2 实验部分

2.3 结果与讨论

2.4 本章小结

第3章 葡萄酒中农药残留的筛查检测

3.1 引言

3.2 样品采集

3.3 样品检测

3.4 本章小结

第4章 固相微萃取-气相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中双甲脒及其代谢产物

4.1引言

4.2 实验部分

4.3 结果和讨论

4.4 本章小结

结论

参考文献

攻读硕士学位期间承担的科研任务与主要成果

致谢