新型样品前处理方法在食品药品中微量毒性成分分析的研究与应用

摘要

食品药品中微量毒性成分是其表征质量的重要参数，也是保障人们健康安全的重大问题。当代药物或食物种类繁多，成分复杂，其中残留的毒性成分含量很低，因此，在复杂样品中痕量成分的分析过程中，有效的样品前处理技术是必不可少的步骤。伴随着越来越多高灵敏度分析仪器的发展，对于复杂样品中痕量毒性成分的分析，传统的样品前处理显然难以完全满足其定量分析的要求，结合适当的样品前处理方法，纯化样品，将痕量成分从基质中分离富集出来，是其定量分析的关键步骤，也是现如今整个分析领域研究的热点之一。本研究分为三个部分：
　　第一部分：直接进样-石墨炉原子吸收光谱法测定药物中的残留钯。
　　目的：建立直接进样结合GFAAS法测定药物中的钯残留量，系统性研究石墨炉程序参数和对溶剂的影响，测定结果与微波消解法进行比较，为药物中的残留钯分析建立简单可靠的分析手段。
　　方法：以枸橼酸托法替布、醋酸巴多昔芬和阿普斯特三种不同性质的有机原料药为模型，采用GFAAS法分析测定药物中钯的残留量，采用免消化处理和微波消解法两种不同的样品前处理方法，考察干燥、灰化温度及溶解溶剂对这三种药物中钯残留分析的影响。实验采用溶剂1％HNO3、无水乙醇、四氢呋喃溶液分别溶解枸橼酸托法替布、醋酸巴多昔芬、阿普斯特三种有机原料药，在优化的石墨炉升温程序下，用GFAAS法直接分析测定。
　　结果：采用适当溶剂分别溶解三种药物后，在优化的实验条件下， GFAAS法测定结果准确，且无较大背景干扰，方法的定量限为2.35-4.95 ng/mL，检测限为0.71-1.49 ng/mL，平均回收率为99.5-99.8%，RSD为0.8-2.3%，直接测定法所得结果均大于微波消解法，可能是由于微波消解法中过多的操作步骤导致钯元素的损失。
　　结论：研究了钯残留分析的样品前处理方法，选用适当溶剂溶解样品后无需复杂的微波消解处理，结合GFAAS法可直接分析，系统考察了石墨炉升温程序中的干燥和灰化温度，以及溶剂对药物中钯残留分析的影响，在优化的实验条件下，直接进样GFAAS法测定结果准确可靠，无较大背景干扰，简化了传统前处理复杂的操作步骤，并减少了由于过多操作而引入的误差。
　　第二部分：微波辅助萃取-GFAAS法分析藿香正气丸中的铝离子残留。
　　目的：建立微波辅助萃取方法(MAE)，结合GFAAS法分析藿香正气丸中的残留铝，系统研究样品前处理方法，采用 EDTA对藿香正气丸中的铝进行络合提取，优化考察萃取条件以及石墨炉升温程序，为中成药的残留铝污染提供快速检测手段。
　　方法：以藿香正气丸为药物代表，采用 EDTA溶液对样品中铝离子进行络合提取，0.1 g样品中加入20 mL0.05 mol·L-1 EDTA(pH=3.5)，微波萃取150℃、10 min，检测波长为257.4 nm，在优化的石墨炉升温条件下进入GFAAS分析测定。
　　结果：采用 EDTA溶液对藿香正气丸中铝离子进行络合提取后，在优化的萃取条件和石墨炉升温程序下，方法的定量限为7.89 ng·mL-1，检测限为2.37 ng·mL-1，平均回收率为96.9%～101.2%，RSD小于2.3%。
　　结论：研究的微波辅助萃取结合GFAAS法分析藿香正气丸中铝残留，简化了传统前处理方法步骤，未产生较大的背景干扰，分析结果准确可靠，为中成药中铝离子残留的质量控制提供分析手段和方法。
　　第三部分：新型样品前处理方法用于牛奶中黄曲霉毒素 B1、B2、G1、G2的测定
　　目的：建立一个新型的基于氧化石墨烯的搅拌棒吸附萃取前处理方法，用于牛奶中痕量AFB1、AFB2、AFG1、AFG2的分离与富集。采用高效液相色谱-柱后衍生-荧光检测技术测定痕量黄曲霉毒素，为牛奶中痕量黄曲霉毒素的分离、富集和检测提供了一个可借鉴的手段。
　　方法：以牛奶为待测样品，在样品溶液中放入已涂层好的氧化石墨烯搅拌棒，在45℃下磁力搅拌20 min进行萃取，最后用甲醇解吸附黄曲霉毒素10min，解吸后的溶液直接进行 HPLC分析。色谱条件为：采用phenomenex C18柱(250×4.60 mm，5μm)，流动相为甲醇-乙腈-磷酸水溶液(pH=3.5)(3:3:5，v/v)，流速为0.8 mL·min-1，衍生试剂为0.05%碘溶液，流速为0.3 mL·min-1，衍生反应温度70℃，荧光检测：激发波长为360 nm，发射波长为450 nm。
　　结果：自制合成的氧化石墨烯搅拌棒对黄曲霉毒素有较好的萃取效率，富集倍数为8-24，该法可用于牛奶中黄曲霉毒素的定量检测。在优化的萃取条件下，AFB1、AFB2、AFG1和AFG2的线性范围分别为0.100-2.00 ng·mL-1、0.050-0.500 ng·mL-1、0.100-2.00 ng·mL-1、0.050-0.500 ng·mL-1，回收率为81.9-98.4%，RSD小于3.4%，检测限为0.015-0.03 ng·mL-1，定量限为0.05-0.1 ng·mL-1。
　　结论：该方法操作简单，灵敏度高，耐受性强且特异性好，为牛奶样品中痕量黄曲霉毒素的分离、富集及检测提供了简便可靠的手段。

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引言

第一部分药物中金属残留的污染和检测

第一节直接进样-石墨炉原子吸收光谱法测定药物中的残留钯

前言

材料与方法

结果

附图

附表

讨论

小结

参考文献

第二节微波辅助萃取-GFAAS法分析藿香正气丸中的铝离子残留

前言

材料与方法

结果

附图

附表

讨论

小结

参考文献

第二部分新型样品前处理方法用于牛奶中黄曲霉毒素B1、B2、G1、G2的测定

前言

材料与方法

结果

附图

附表

讨论

小结

参考文献

结论

综述:搅拌棒吸附萃取技术在样品前处理中的应用进展

致谢

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