1，2-环丙烷羧酸酯葡萄糖的合成及其糖苷化反应

摘要

C—支链糖广泛存在于自然界，由于它们的特殊生物学功能，在糖化学研究中受到密切的关注。1，2—环丙烷糖属于一类双分支糖衍生物，它作为合成支链糖和天然产物非常重要的中间体的潜能已逐渐为人们所发现。大多数2—C—分支的糖是从烯糖经过1，2—环丙烷化反应，1，2—环丙烷糖在汞（Ⅱ）盐、酸、卤正离子或Zeise试剂（[Pt（C2H4）Cl2]2）存在下经溶剂分解作用选择性开环得到。 近来，研究表明可以通过2'—醛基（丙酮基）—2—O—甲磺酰基（对甲苯磺酰基）—α—C—糖苷经过中间体1，2—环丙烷糖衍生物，再与亲核试剂（醇、硫醇等）反应制备2—C—分支糖类衍生物。此外，在NIS和简单醇存在下，1，2—环丙烷糖选择性开环得到单一的非对映体，再与叠氮化钠反应得到叠氮化物，叠氮化物经过Staudinger反应（Ph3P/THF/H2O）得到糖基氨基酸。 本文提出了一种新的合成1，2—环丙烷羧酸酯葡萄糖的方法，该方法以D—甘露糖为原料，经2—（2—O—对甲苯磺酰基—3，4，6—三—O—苄基—α—D—甘露吡喃糖基）乙酸甲酯发生分子内的SN2反应得到1，2—环丙烷羧酸酯葡萄糖。同时发现在BF3·Et2O或NIS催化下，1，2—环丙烷羧酸酯葡萄糖可以与简单醇、硫醇、硫酚、单糖、苏氨酸/丝氨酸衍生物等一系列O，S—亲核试剂连接，生成相应O，S—糖苷，寡糖苷和糖基氨基酸。而且发现采用NIS催化生成的寡糖苷和糖基氨基酸均为α构型的产物。

目录

文摘

英文文摘

论文说明:英文缩略词表

第1章绪论

1.1制备环丙烷糖的方法

1.1.1 Simmons-Smith反应制备环丙烷反应

1.1.2利用偶氮化合物制备环丙烷

1.1.3利用二氯卡宾加成的方法制备环丙烷

1.1.4其他方法制备环丙烷糖

1.2环丙烷糖的开环与扩环反应

1.2.1环丙烷糖的开环反应

1.2.2环丙烷糖的扩环反应

1.3糖苷化反应

1.3.1 O-糖苷化反应及异头碳的立体化学

1.3.2简单介绍常见糖苷供体的糖苷化反应

1.4本课题研究的内容

第2章 2'-丙酮基-2-O-对甲苯磺酰基-α-C-甘露糖苷(9)和1，2-环丙烷羧酸酯葡萄糖(13)的合成

2.1 合成2'-丙酮基-2-O-对甲苯磺酰基-α-C-糖苷(9)

2.1.1合成路线

2.1.2实验仪器与试剂

2.1.3操作方法

2.2 1，2-环丙烷羧酸酯葡萄糖的合成

2.2.1 合成路线

2.2.2操作方法

2.3本章小结

第3章BF3·Et2O催化1，2-环丙烷羧酸酯葡萄糖开环

3.1实验仪器与试剂

3.2催化剂的筛选

3.3 BF3·Et2O催化环丙烷糖与简单醇、硫酚的反应

3.3.1操作方法：

3.3.2产物结构鉴定

3.4结果与讨论

3.4本章小结

第4章NIS催化1，2-环丙烷羧酸酯葡萄糖开环

4.1实验仪器与试剂

4.2受体的制备

4.3 NIS催化1，2-环丙烷羧酸酯葡萄糖的糖苷化反应

4.3.1操作方法：

4.3.1产物结构鉴定

4.4结果与讨论

4.5本章小结

结 论

附 录

附 录2

参考文献

攻读硕士学位期间所发表的论文

致 谢