天然生物源何帕烷三萜类化合物及其同位素标记类似物的合成方法研究

摘要

本论文中，我们进行了大量的文献调研和合成研究工作，并最终发展出了两种能用于此类化合物合成的C30+C5关键反应的目前为止最直接、最有效的方法。其中，第一种方法的关键步骤是一个以LiDBB还原锂基化对何帕烷部分进行活化为前提的在C30何帕烷三萜和C5的D-核糖醛之间的缩合。第二种方法的核心步骤则是通过将C30的何帕烷三萜部分活化为其有机铜衍生物的形式，然后再与一个链状的环氧核糖醇进行缩合，以利于具有链状侧链的多羟基何帕烷衍生物的合成。在此基础上，我们通过这两种方法顺利合成出了一系列的天然多羟基何帕烷类化合物及一个天然多羟基何帕烷糖苷和其氘代标记的衍生物。通过将新合成的化合物与从细菌中分离得到的天然多羟基何帕烷类化合物进行对比的方式，我们进一步验证了这些天然多羟基何帕烷类化合物的侧链立体结构。而所合成的氘代标记衍生物正被用作对一个存在于细菌Zymomonas mobilis中的天然多羟基碳环醚的生物合成途径研究的关键原料。这些合成方法研究结果为该类特殊化合物的化学合成提供了一条真正较为通用的方法，为我们加大对这类天然产物的结构及生物功能还有生源途径的研究奠定了较好的基础。

目录

文摘

英文文摘

论文说明：缩略词

声明

前言

第1章文献综述和论文设计思想

1.1类异戊二烯化合物

1.1.1类异戊二烯化合物的结构特性

1.1.2类异戊二烯类化合物的生物合成

1.2何帕烷三萜类化合物

1.2.1生物源何帕烷三萜类化合物的结构多样性

1.2.2细菌源何帕烷类化合物的生物功能

1.2.3细菌源何帕烷三萜类化合物的生物合成

1.3细菌Zymomonas mobilis中的何帕烷三萜化合物的生物合成

1.3.1 Zymomonas mobilis 中的复杂何帕烷三萜化合物

1.3.2 Zymomonas mobilis中的何帕烷三萜类化合物的生物合成

1.4其它天然多羟基碳环类化合物的生物合成

1.4.1含多羟基碳环的醚类化合物的生物合成

1.4.2其它的大然多羟基碳环类化合物结构

1.5论文设计思想

1.5.1研究目标

1.5.2设计思路

第2章何帕烷还原锂基化活化方法及其在ribosylhopane类化合物合成上的运用

2.1绪论

2.2已知ribosylhopane 8合成方法综述

2.2.1通过手性合成子的Wittig型反应的方法

2.2.2通过手性合成子的Julia型反应的方法

2.2.3以天然来源的aminobacteriohopanetriol 12为起始原料的方法

2.2.4以糠醛衍生物为侧链合成子的方法

2.2.5通过对一个炔丙酮衍生物的不对称还原的手段来构建ribosylhopane 8的侧链的方法

2.2.6有关ribosylhopanoids的现有合成方法介绍

2.3通过活化的金属有机锂中间体参与的缩合反应对ribosylhopane及其衍生物的合成

2.3.1简介

2.3.2逆合成分析

2.3.3官能团化的何帕烷及核糖醛衍生物底物的制备

2.3.4金属有机化的何帕烷衍生物与核糖苷-5-醛衍生物之间的缩合

2.3.5对缩合产物96的后续转化反应

2.3.6含有31-位羟基的bacteriohopanepentol及aminobacteriohopanetetrol的合成

2.4结果与讨论

第3章Glucosaminylbacteriohopanetetrol及其氘代类似物的简洁合成方法研究

3.1绪论

3.2天然糖苷1及其氘代类似物的逆合成分析

3.3天然糖苷1及其氘代类似物合成的关键中间体的制备方法

3.3.1作为C5侧链合成子的核糖衍生物130的制备

3.3.2通过何帕烷基铜衍生物与核糖衍生物缩合的反应途径

3.4 Glucosaminylbacteriohopanetetrol 1合成

3.4.1葡萄糖胺给体149的制备

3.4.2 糖基化反应及其产物的后续脱保护过程

3.5 (6'，6'-D2)-Gluosaminylbacteriohopanetetrol 1-D的合成

3.5.1 (6'，6'-D2)-葡萄糖胺的合成前体的制备

3.5.2糖基化缩合及氘原子的引入和终产物的脱保护

3.6结果与讨论

第4章结论与展望

4.1结论

4.2本论文的创新点

4.3后续研究展望

试验部分

参考文献

致谢

附录