化学振荡反应在药物及天然抗氧化物分析中的应用研究

摘要

化学振荡反应在酿造工业、化学工业、生化反应体系及石化工业中广泛存在，这类反应不仅具有重要的理论意义，而且在实际应用中有广泛的前景。近年来，化学振荡法因其灵敏度高、仪器设备简单，越来越受到人们的青睐，采用化学振荡反应对物质进行分析的报道也日益增多。本论文研究了药物及天然抗氧化物质对不同化学振荡体系扰动的情况，同时探讨了不同药物分子及天然抗氧化物质对相应振荡体系产生扰动的机理。主要工作如下:
　　1.基于曲克芦丁对CH2(COOH)2-H2SO4-Ce4+-KBrO3振荡体系的扰动，建立了一种测定曲克芦丁的新方法。在优化条件下，电位变化值ΔE与曲克芦丁的浓度在0.808～40.4μmol·L-1范围内具有良好的线性关系，检出限为2.14×10-7 mol·L-1(S/N=3)。对曲克芦丁注射液中的曲克芦丁进行了分析测定及加标回收实验，回收率在98.8％～101％之间，测定结果与紫外法无显著性差异。使用循环伏安法和紫外分光光度法对曲克芦丁可能的扰动机理进行了探讨。
　　2.根据抗氧化物质对CH2(COOH)2-H2SO4-Mn2+-KIO3-H2O2振荡体系产生的扰动，以没食子酸作为参照物，研究了12种常见中药及23种花草茶在常温及体温条件下对体系抑制时间(tin)的影响，通过抑制时间的长短对比抗氧化活性的强弱。在优化条件下，加入抗氧化物质的浓度与抑制时间具有良好的线性关系。另外，考察了中药配伍后对于其抗氧化活性的影响，并使用流动注射化学发光法对其机理进行了初步探讨。
　　3.基于酚磺乙胺对H2SO4-MnSO4-DL-苹果酸-KBrO3振荡体系的扰动，建立了一种测定酚磺乙胺的新方法。在优化条件下，电位变化值ΔE与酚磺乙胺的浓度在9.43×10-6～2.01×10-4 mol·L-1范围内具有良好的线性关系，检出限为2.23×10-6 mol·L-1(S/N=3)。对酚磺乙胺注射液中的酚磺乙胺进行了分析测定及加标回收实验，回收率在97.0％～103％之间，测定结果与紫外法无显著性差异。使用循环伏安法和紫外分光光度法对酚磺乙胺可能的扰动机理进行了探讨。
　　4.研究了维生素B12对CH2(COOH)2-H2SO4-Mn2+-KIO3-H2O2振荡体系的扰动，据此建立了一种测定维生素B12的新方法。在优化条件下，电位变化值ΔE与维生素B12的浓度在0.123～21.1μmol·L-1范围内具有良好的线性关系，检出限为1.02 nmol·L-1(S/N=3)。对维生素B12注射液中的维生素B12进行了分析测定及加标回收实验，回收率在97.7％～103％之间，测定结果与紫外法无显著性差异。对维生素B12可能的扰动机理进行了推测。
　　5.根据重酒石酸去甲肾上腺素对于CH2(COOH)2-H2SO4-Mn4+-KBrO3振荡体系的扰动，建立了一种测定重酒石酸去甲肾上腺素的新方法。在优化条件下，电位变化值ΔE与重酒石酸去甲肾上腺素的浓度在0.409～40.9μmol·L-1范围内具有良好的线性关系，检出限为1.18×10-7 mol·L-1(S/N=3)。对重酒石酸去甲肾上腺素注射液中的重酒石酸去甲肾上腺素进行了分析测定及加标回收实验，回收率在94.9％～101％之间，测定结果与紫外法无显著性差异。使用循环伏安法和紫外分光光度法对重酒石酸去甲肾上腺素可能的扰动机理进行了探讨。

目录

声明

摘要

符号说明

第一章 绪论

1．1 化学振荡简史

1．1．1 萌芽期

1．1．2 孕育期

1．1．3 成长期

1．2 化学振荡条件

1．2．1 体系开放

1．2．2 远离平衡态

1．2．3 存在反馈

1．2．4 存在双稳定态

1．3 化学振荡研究方法

1．3．1 分光光度法

1．3．2 电势测定法

1．3．3 离子选择电极法

1．3．4 微量量热法

1．4 常见的振荡体系

1．4．1 Belousov-Zhabotinskii振荡体系

1．4．2 Briggs-Rauscher振荡体系

1．4．3 液膜振荡体系

1．4．4 中药振荡体系

1．5 化学振荡反应的应用

1．5．1 在化学分析检测中的应用

1．5．2 在临床检验及诊断中的应用

1．5．3 在食品检测中的应用

1．6 本论文研究的目的和主要内容

第二章 曲克芦丁对CH2(COOH)2-H2SO4-Ce4+-KBrO3振荡体系的扰动及其含量测定

2．1 引言

2．2 实验部分

2．2．1 仪器

2．2．2 试剂

2．2．3 实验装置与实验方法

2．3 结果与讨论

2．3．1 曲克芦丁对体系的扰动

2．3．2 体系条件的优化

2．3．3 线性范围、检出限及精密度

2．3．4 干扰实验

2．3．5 实际样品测定

2．3．6 机理探讨

2．4 结论

第三章 CH2(COOH)2-H2SO4-Mn2+-KIO3-H2O2振荡体系测定中草药及花草茶抗氧化活性

3．1 引言

3．2 实验部分

3．2．1 仪器

3．2．2 试剂

3．2．3 样品处理

3．2．4 实验装置与实验方法

3．3 结果与讨论

3．3．1 实验条件优化

3．3．2 抗氧化物质对体系振荡图谱的扰动

3．3．3 体系温度对振荡图谱的影响

3．3．4 中草药和花草茶抗氧化活性的测定

3．3．5 抗氧化物浓度对体系振荡图谱的影响

3．3．6 中草药及花草茶浓度与抑制时间的关系

3．3．7 中草药配伍后的抑制时间

3．3．8 机理探讨

3．4 结论

第四章 酚磺乙胺对H2SO4-MnSO4-DL-苹果酸-KBrO3振荡体系的扰动及其含量测定

4．1 引言

4．2 实验部分

4．2．1 仪器

4．2．2 试剂

4．2．3 实验方法

4．3 结果与讨论

4．3．1 空白体系条件优化

4．3．2 酚磺乙胺对振荡体系的扰动

4．3．3 测定条件优化

4．3．4 线性范围、检出限及精密度

4．3．5 干扰实验

4．3．6 样品分析

4．3．7 机理探讨

4．4 小结

第五章 VB12对CH2(COOH)2-H2SO4-Mn2+-KIO3-H2O2振荡体系的扰动及其含量测定

5．1 引言

5．2 实验部分

5．2．1 仪器

5．2．2 试剂

5．2．3 实验装置与实验方法

5．3 结果与讨论

5．3．1 VB12溶液对振荡体系的扰动

5．3．2 体系条件优化

5．3．3 线性范围、检出限及精密度

5．3．4 干扰实验

5．3．5 样品分析

5．3．6 机理推测

5．4 小结

第六章 重酒石酸去甲肾上腺素对CH2(COOH)2-H2SO4-Mn2+-KBrO3振荡体系的扰动及其含量测定

6．1 引言

6．2 实验部分

6．2．1 仪器

6．2．2 试剂

6．2．3 实验方法

6．3 结果与讨论

6．3．1 重酒石酸去甲肾上腺素对振荡体系的扰动

6．3．2 体系条件的优化

6．3．3 线性范围、检出限及精密度

6．3．4 干扰实验

6．3．5 样品分析

6．3．6 机理探讨

6．4 小结

第七章 结论与展望

7．1 结论

7．2 展望

参考文献

致谢

攻读学位期间发表的学术论文