二芳甲基取代的大位阻二亚胺苊及酚基配体的金属配合物研究

摘要

本文报道合成了三个大位阻不对称二亚胺苊（BIAN）配体及其相应亚铁配合物(BIANX)FeCl2（X=F，Cl，Me）。所有有机化合物都通过核磁共振氢谱（1H NMR）进行了表征。而亚铁配合物的组成、结构及性质通过核磁共振氢谱、紫外可见光谱、红外光谱、循环伏安法和单晶X-射线衍射方法进行了系统的表征。晶体结构研究显示在这些亚铁配合物中铁金属中心具有四配位或五配位的配位环境，这两种配位环境最主要的区别是铁金属中心是否与THF分子直接配位，四配位的铁金属中心采取近似正四面体的几何构型，而五配位的铁金属中心采取变形三角双锥的几何结构。紫外可见光谱和红外光谱都表明这三个亚铁配合物存在相似的电子结构，而电化学性质说明在BIAN配体骨架的配位N原子上的芳基基团上进行取代基修饰能在一定范围内（约100mV）有效地调节BIAN金属配合物的氧化还原电位。同时，实验研究表明所合成的亚铁配合物可以作为羰基化合物硅氢化反应的催化剂前体，对一系列不同结构与电子性质的底物都取得了较好的催化产率。 此外，本文还报道合成了一系列具有超大空间位阻的芳基取代的酚配体（Ar*OH）及其锂盐（Ar*OLi(OEt2)n）。通过大位阻酚基锂盐与无水二氯化钴的反应，制备了具有四配位钴金属中心的配合物，其固态结构通过单晶X-射线衍射方法进行了表征。

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