炔烃/芳炔的环低聚反应及亲核加成反应研究

摘要

炔烃和芳炔参与的反应是构建碳碳键的重要方法之一，在天然产物、生物碱和药物中间体的合成中得到了广泛的应用，成为有机化学研究的热点之一。本论文主要分为两个方面:(1)炔烃/芳炔的环低聚反应研究(2)炔烃/芳炔的亲核加成反应研究。论文包括以下四个部分的内容:
　　1.对过渡金属（金、铂和银）催化丙炔酸酯类化合物的环低聚反应进行了研究。首次实现了三价金催化缺电子炔烃的环四聚反应。在温和条件下，反应以高区域选择性得到新型的1，2，5，6-四取代的环辛四烯。
　　2.对过渡金属（金、铂和银）催化芳炔的环低聚反应进行了研究。首次实现了一价金催化芳炔的环三聚反应。在温和条件下，反应以较高产率得到苯并菲类化合物。同时发现该反应在空气和少量水存在下能有效地进行。
　　3.对过渡金属（金和铂）催化丙炔酸酯类化合物的烷氧基化反应进行了研究。结果表明:二价铂能有效地催化各类醇对丙炔酸酯的亲核加成反应;在60℃时，反应主要得到反式的乙烯醚类化合物;在80℃时，反应则主要得到缩醛类化合物。
　　4.对芳炔参与的1，3-二羰基类化合物的α-芳基化反应进行了研究。结果表明:在温和条件下，丙二酸酯类化合物与芳炔能有效地进行亲核加成反应;当丙二酸酯过量时，反应主要生成α-单芳基取代的产物;当芳炔过量时，反应则主要生成二芳基甲烷衍生物。

目录

摘要

第一章 绪论

1．1 炔烃／芳炔环低聚反应的研究进展

1．1．1 炔烃的应用

1．1．2 苯炔的结构

1．1．3 苯炔的形成

1．1．4 炔烃的[2+2]环化反应的研究进展

1．1．5 炔烃的环三聚反应的研究进展

1．1．6 芳炔环三聚反应的研究进展

1．1．7 炔烃环四聚反应的研究进展

1．2 炔烃化合物及芳炔亲核加成反应的研究进展

1．2．1 过渡金属催化炔烃化合物亲核加成反应的研究进展

1．2．2 芳炔亲核反应的研究进展

1．3 本论文研究的目的、意义、内容和创新点

1．3．1 本论文研究的目的和意义

1．3．1 本论文研究的内容和创新点

第二章 金催化缺电子炔烃化合物环四聚反应以及芳炔环三聚反应的方法学研究

2．1 引言

2．2 缺电子炔烃化合物环四聚反应的方法学探索

2．2．1 反应条件的优化

2．2．2 底物的拓展

2．3 芳炔环三聚反应的方法学探索

2．3．1 反应条件的优化

2．3．2 底物的拓展

2．3．3 反应机理

2．4 实验部分

2．4．1 实验仪器

2．4．2 实验试剂

2．4．3 三甲基硅苯基三氟磺酸酯及丙炔酸酯的合成

2．4．4 化合物的表征数据

2．5 本章小结

第三章 末端炔烃的烷氧基化反应以及芳炔与碳负离子亲核反应的方法学研究

3．1 引言

3．2 二氯化铂催化炔烃的烷氧基化反应方法学探索

3．2．1 反应条件的优化

3．2．2 反应底物的拓展

3．2．3 反应机理

3．3 芳炔与碳负离子的亲核反应方法学探索

3．3．1 反应条件的优化

3．3．2 底物的拓展

3．3．3 反应机理

3．4 实验部分

3．4．1 实验仪器

3．4．2 实验试剂

3．4．3 对称芳炔前体的合成

3．4．4 化合物的表征数据

3．5 本章小结

结论与展望

主要结论

研究展望

参考文献

附录

攻读硕士研究生期间发表的论文和专利

声明

致谢