β-环糊精聚脲准轮烷和β-环糊精聚席夫碱准轮烷的合成与表征

摘要

超分子化学是一门新兴的前沿学科，日益成为当代化学家注目的焦点。轮烷/准轮烷作为超分子化学的一个重要分支，受到人们的关注。环糊精聚轮烷/准轮烷在聚合物的增溶方面和聚合物加工方面开辟了一条崭新的道路。同时以β-环糊精为“转子”而构造的聚脲轮烷/准轮烷和聚席夫碱轮烷/准轮烷均未见报道。本文以先包合后聚合（聚合法）的方法合成了八种β-环糊精（β-CD）的聚脲准轮烷，又用先聚合后包合（穿入法）的方法合成了十种β-CD的聚席夫碱准轮烷。(1）二元芳香胺的β-CD 包合物与二元芳香异氰酸酯（摩尔比为1:1 时）进行加聚反应合成两种β-CD 聚脲准轮烷；(2）二元芳香胺的β-CD 包合物、二元芳香异氰酸酯和带有大基团的扩链剂（摩尔比为1:2:1 时）进行反应合成四种β-CD 聚脲准轮烷；(3）二元芳香胺的β-CD 包合物、二元芳香异氰酸酯和封端剂（摩尔比为1:1.3:0.2时）进行反应合成两种β-CD 聚脲准轮烷；(4）将聚席夫碱的NMP 溶液加入β-CD的饱和水溶液，合成十种β-CD 聚席夫碱准轮烷。
　　 本研究采用红外光谱(FTIR)、热失重(TG)、核磁(1HNMR)、X-射线粉末衍射(XRD)、示差扫描量热法（DSC）和场发射（FESEM）等检测手段对所合成的准轮烷进行了初步的表征，并应用核磁数据对准轮烷中β-CD的含量进行了计算，将计算结果同由TG 曲线所得数值进行了比较。实验表明：这些准轮烷是聚合物骨架与β-CD 通过非共价作用而构筑的超分子体系。其中由方法(3)所得准轮烷的收率及准轮烷中β-CD的含量最高，(2)次之，而(1)所得最低，说明引入较大空间位阻的基团能增加准轮烷的收率并提高准轮烷中β-CD的含量；另外，由(4)合成的四种β-CD 聚席夫碱准轮烷可溶于水，由(2)所得两种准轮烷是纳米材料，通过方法(3)合成的一种准轮烷是晶体。并且，由于β-CD的引入，部分改变了聚席夫碱和聚脲的物化性质，如热稳定性、水溶性、晶型等；异氰酸酯的活性及异氰酸酯在苯环上的位置也会影响准轮烷的收率和准轮烷中β-CD的含量。本文合成β-CD 准轮烷的过程简单而且环保，使其应用范围更加广泛；而且由于β-CD 准轮烷链上的环糊精含有大量活性羟基，这为β-CD 准轮烷的进一步改性提供了可行性；本文的研究内容是对该类高分子材料改性探索的一次有益尝试，同时也有助于我们进一步了解超分子化学和聚合物科学的未知领域。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章 绪 论

第二章 基于β-CD 的聚脲准轮烷的合成与表征

第三章 β-CD 聚席夫碱准轮烷的合成与表征

第四章 结 论

致 谢

攻读博士学位期间发表的论文