硅胶支载三溴喹啉对芳香胺及酮类化合物的选择性溴代反应研究

摘要

溴代反应是有机合成中的重要反应,各种溴代试剂在合成天然产物、医药品、农业化学品及其它特殊化学品中有广泛应用,因此对溴代试剂的研究倍受人们关注。传统的溴代方法一种是直接使用液溴,另一种是将溴盐与氧化剂同时加入反应体系,通过氧化还原反应间接获得溴。液溴具有较强的腐蚀性、挥发性,取用、称量均不方便,会造成较大污染,并且反应速率大会造成选择性及原子利用率降低;第二种通过氧化剂与溴离子间接获得溴的方法一定程度上弥补了液溴在操作上的缺点,但是有些氧化剂价格昂贵且安全性、稳定性较低。除此之外,两种方法在直接参与反应时大多都需要在毒性有机溶剂中进行,不但引起污染,不同的溶剂对不同溴代反应的产率、选择性也有较大影响,并且反应后处理方法繁琐。
　　近年来,固相支载型溴代试剂被广泛关注。人们将溴固载于某种载体上形成的新型溴代试剂大多都是环境友好型试剂,具有可回收再利用的优点,有效降低了成本。支载型试剂的常见载体包括以硅胶为代表的无机载体及以交联聚苯乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮为代表的有机载体等。在不同载体的影响下,有的溴代试剂可以与底物进行非均相反应,有的可进行无溶剂微波反应,反应选择性及产率都比传统方法高,并且后处理操作方法非常简单。
　　本文在综述各类溴代试剂最新进展的基础上,研究了硅胶支载三溴喹啉溴试剂的合成方法及其在芳香胺及酮类化合物中的应用,并将其与非支载的三溴喹啉溴试剂进行了比较。主要内容如下:
　　第一章溴代试剂文献综述
　　本章综述了近几年内各种溴代试剂的研究进展:(1)利用液溴作为溴代试剂;(2)利用氧化还原反应释放溴的溴代试剂;(3)支载型及其它新型溴代试剂。第二章硅胶支载三溴喹啉对芳香胺的单溴代反应研究
　　本章研究了硅胶支载三溴喹啉(SQTB)的制备方法及其对芳香胺的单溴代反应,并与非支载三溴喹啉(QTB)对芳香胺的反应进行比较,发现硅胶支载三溴喹啉更具优势,它是一种环境友好、性质稳定、可重复利用的固体溴代试剂,在芳香胺的单溴代反应中具有选择性高、操作简单、反应条件温和,产率较高等特点。
　　第三章硅胶支载三溴喹啉对酮类化合物的溴代反应研究
　　本章利用微波反应法研究了硅胶支载三溴喹啉对酮类化合物的α-溴代反应,并将其与非支载的三溴喹啉对酮类化合物的α-溴代反应进行了比较。发现硅胶支载三溴喹啉是一种环境友好、性质稳定、可重复利用的固体溴代试剂,它对酮的溴代具有选择性高、操作简单、反应条件温和,产率较高等特点。

目录

封面

声明

目录

摘要

Abstract

第一章 关于溴代试剂的综述

1.1 引言

1.2 溴代试剂的应用进展

1.2.1 液溴

1.2.2 利用氧化还原反应间接获得溴

1.2.3 支载型及其它新型溴代试剂

1.3 小结

参考文献

第二章 硅胶支载三溴喹啉对芳香胺的单溴代反应研究

2.1 引言

2.2 实验部分

2.2.1 溶剂和试剂

2.2.2 实验仪器

2.2.3 实验原理

2.2.4 实验步骤

2.2.5 产物结构表征

2.3 结果与讨论

2.3.1 硅胶支载三溴喹啉的合成及其与芳香胺反应的讨论

2.3.2 非支载三溴喹啉的合成及其与芳香胺反应的讨论

2.3.3 SQTB 与QTB 对芳香胺溴代反应的对比

2.3.4 谱图解析

2.4 小结

参考文献

第三章 硅胶支载三溴喹啉对酮类化合物的溴代反应研究

3.1 引言

3.2 实验部分

3.2.1 溶剂和试剂

3.2.2 实验仪器

3.2.3 实验原理

3.2.4 实验步骤

3.2.5 产物结构表征

3.3 结果与讨论

3.3.1 以对羟基苯乙酮为例讨论SQTB 溴代酮的反应条件

3.3.2 SQTB 与不同类型的酮反应情况讨论

3.3.3 SQTB 与非支载的三溴喹啉（QTB）对酮的溴代反应对比

3.4 小结

参考文献

代表化合物的谱图

硕士期间发表的专业论文

致谢