新型双肟及其镍(Ⅱ)和钴(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构、光谱性质及抑菌活性研究

摘要

在1893年Werner创立配位学说,至今已过去120多年,配位化学作为无机化学的一个分支发展地十分迅速。其中Salamo型双肟是一类重要的含氮配体,是由醛或酮及其衍生物的羰基与伯胺、肼及其衍生物的氨基缩合而制得的,此类配体与过渡金属离子有较强的配位能力。另外,Salamo型双肟与金属离子配位所形成的配合物在许多方面表现出独特的性能：如氧化还原性、催化活性等；功能材料的应用；甚至某些Salamo配合物具有明显的抗结核、抗癌、抗菌等药理作用。经研究发现Salamo型过渡金属配合物有优良的应用前景,且已经成功的应用于催化等领域。因此,设计合成新的Salamo双肟化合物,制备其过渡金属配合物,并深入研究其结构、性质和应用对配位化学的发展有很重大的意义。
　　本研究首先合成了二胺1,2-二胺氧乙烷,然后与2,4-二羟基苯乙酮反应,经柱层析分离得到单缩产物1,2-二胺氧乙烷单缩2,4-二羟基苯乙酮,再与2,3-二羟基苯甲醛和3,5-二氯水杨醛反应得到两种新型不对称Salamo型双肟配体(H4L1和H3L2)；再用1,2-二胺氧乙烷与2,4-二羟基苯乙酮反应得到对称双缩产物H4L3；最后用1,2-二胺氧乙烷与3,5-二溴水杨醛反应,经柱层析分离得到单缩产物1,2-二胺氧乙烷单缩3,5-二溴水杨醛,然后与5-氯水杨醛反应得到一种新型不对称Salamo型双肟配体(H2L4)。通过元素分析、溶解性实验、红外光谱、紫外光谱和荧光光谱等分析测试方法对所得配体进行了表征。利用这些配体与乙酸镍(II)、乙酸钴(II)在有机溶剂中反应,合成出了一系列新颖的双肟型镍(II)、钴(II)配合物。在不同溶剂体系下,通过溶剂自然挥发法,液相扩散法和水热法,培养得到一个配体和三个结构新颖的Ni(II)、Co(II)配合物的单晶体：H4L3；2.[Ni(L4)(C5H5N)]2；3.[{Co3(HL1)(MeO)(MeOH)(EtOH)(OAc)2}2]·2EtOH；4.[{Co3(HL1)(MeO)(MeOH)2(OAc)2}2]·2MeOH。并利用X-射线单晶结构衍射手段确定了单晶的化学组成和空间结构。它们的晶体学数据如下：H4L3：化学组成为C18H20N2O6·H2O,Mr=378.38,属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数：a=6.874(4)埃米,b=9.627(6)埃米,c=13.925(9),α=76.879(9)°,β=85.376(10)°,γ=86.023(9)°,Z=2，V=893.3(10)3,R1=0.1170(1807),wR2=0.1678(3993)；配合物1：化学组成为C42H32Br4Cl2Ni2N6O8,Mr=1256.62,属斜方晶系,空间群Pbca,晶胞参数：a=14.5792(3)?,b=16.9377(4),c=18.0277(4)埃米,α=90°,β=90°,γ=90°,Z=4,V=4451.73(17)埃米3,R1=0.0482(3776),wR2=0.1331(4201)；配合物2：化学组成为C50H68Co6N4O26·2EtOH,Mr=1586.80,属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数：a=18.0051(17)埃米,b=15.1660(14)埃米,c=25.680(2)埃米,α=90°,β=106.041(2)°,γ=90°,Z=4,V=6739.3(10)埃米3,R1=0.0681(2997),wR2=0.1387(5928)；配合物3：化学组成为C48H64Co6N4O26·2MeOH,Mr=1530.70,属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数：a=17.9738(8)埃米,b=15.0717(8)埃米,c=24.5022(14)埃米,α=90°,β=102.627(5)°,γ=90°,Z=4,V=6477.0(6)埃米3,R1=0.0504(4888),wR2=0.1227(6381)。最后,对以上七种双肟配体及其配合物分别与两种常见的革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌进行抑菌活性研究。

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前言

1.1新型双肟配体及其过渡金属配合物的研究进展

1.2 与本论文有关的几类重要的Salen型化合物以及配合物

1.3 新型双肟配体及其过渡金属配合物在各领域的应用

1.4 选题目的及意义

1.5 本论文研究内容和方法

2两种以醛酮为前体的不对称Salamo型双肟配体(H4L1与H3L2)的合成、表征及性质研究

2.1引言

2.2实验部分

2.3 结果与讨论

2.4小结

3 5,5'-二羟基-2,2'-[乙二氧双(氮次乙基)]二酚(H4L3)的合成、表征及晶体结构

3.1 引言

3.2 实验部分

3.3 结果与讨论

3.4小结

4 4-氯-4',6'-二溴-2,2'-[乙二氧双(氮次甲基)]二酚(H2L4)及其乙酸镍(II)超分子配合物的合成、表征与晶体结构

4.1 引言

4.2 实验部分

4.3 结果与讨论

4.4小结

5 6,5'-二羟基-2,2'-[乙二氧(氮次甲基氮次乙基)]二酚(H4L1)及其Co(II)配合物2与配合物3的合成、表征、晶体结构及溶剂效应的分析

5.1 引言

5.2 实验部分

5.3 结果与讨论

5.4小结

6 新型Salamo双肟及其金属配合物的抑菌活性研究

6.1引言

6.2 抑菌活性测定的实验准备

6.3 新型Salamo型双肟的抑菌活性测定与研究

6.4 结果与讨论

6.5 小结

结论

致谢

参考文献

攻读学位期间的研究成果