新型单肟配体及其钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的合成、表征及晶体结构与光谱性质研究

摘要

肟类化合物是一类特别重要的含氮、氧配体，该类化合物是由含活性羰基的醛或酮与羟胺等发生缩合反应形成的。它们含有(-C=N-OR)基团，这类化合物之所以被广泛的应用在分析化学、配位化学和金属冶金等方面是由于他们是一种比较好的螯合配体，由于肟类化合物含有的配位原子中的氧原子具有极大的电负性并且和金属原子有比较好的配位作用，所以易形成金属有机配合物。肟类化合物的化学特性引起人们越来越多的关注，这是由于它们在杀菌、杀虫、抗癌和抗病毒等领域被广泛的应用，尤其是在分析化学、医药、金属腐蚀及功能材料等方面更为突出，因此，制备新型肟类配体及相关的金属配合物，研究他们的性质、结构以及金属离子与配体之间的相互作用，对配位化学的发展有极其重要的作用。
　　本研究利用4-氨基苯乙酮与甲氧基铵盐酸盐、乙氧基铵盐酸盐合成了两种中间产物，再利用这两种中间产物和水杨醛衍生物合成了7中新型单肟类化合物。它们分别为HL1：1-(4-{[(E)-5-溴-2-羟苯亚甲基]氨基}苯乙酮)甲氧基肟、HL2：1-(4-{[(E)-3,5-二溴-2-羟苯亚甲基]氨基}苯乙酮)甲氧基肟、HL3：1-(4-{[(E)-4-甲氧基-2-羟苯亚甲基]氨基}苯乙酮)甲氧基肟、HL4：1-(4-{[(E)-3,5-二氯-2-羟苯亚甲基]氨基}苯乙酮)乙氧基肟、HL5：1-(4-{[(E)-3,5-二溴-2-羟苯亚甲基]氨基}苯乙酮)乙氧基肟、HL6：1-(4-{[(E)-3乙氧基-2-羟苯亚甲基]氨基}苯乙酮)甲氧基肟、HL7：1-(4-{[(E)-5硝基-2-羟苯亚甲基]氨基}苯乙酮)甲氧基肟。并利用熔点测定、溶解性分析、元素分析、紫外光谱分析、红外光谱分析等方法对合成的目标产物进行了性质表征。采用自然挥发的方法，在不同溶剂体系中培养配体及相关金属配合物的单晶，得到5个单晶，分别为HL1、HL2-Co(II)的配合物、HL2-Ni(II)的配合物、HL4、HL5，利用X-射线单晶衍射法确定了它们的化学组成与空间结构，其晶体学数据如下：HL1单晶数据，化学组成为：C16H14BrN2O2，分子量为346.20，属单斜晶系，空间群为P2(1)/c，晶胞参数：a=33.758(5)埃米，b=7.1117(16)埃米，c=6.2194(9)埃米，α=90°，β=92.133(13)°，γ=90°，Z=4，V=1492.1(5)埃米3，R1=0.0718，wR2=0.2267；HL2-Co(II)配合物单晶数据，化学组成为：C32H26Br4CoN4O4，分子量为909.10，属单斜晶系，空间群为Cc，晶胞参数：a=17.4281(16)埃米，b=16.5658(15)埃米，c=23.3340(19)埃米，α=90°，β=101.226(2)°，γ=90°，Z=8，V=6607.9(10)埃米3，R1=0.0557，wR2=0.1158；HL2-Ni(II)配合物单晶数据，化学组成为：C34H34N4NiO6，分子量为653.36，属单斜晶系，空间群为P2(1)/c，晶胞参数：a=10.5538(5)埃米，b=6.1691(2)埃米，c=24.2831(9)埃米，α=90°，β=100.519(4)°，γ=90°，Z=2，V=1554.44(11)埃米3，R1=0.0402，wR2=0.0973；HL4单晶数据，化学组成为：C17H16Cl2N2O2，分子量为351.22，属单斜晶系，空间群为P2(1/)c，晶胞参数：a=9.1238(4)埃米，b=13.0575(4)埃米，c=14.3740(5)埃米，α=90°，β=104.616(4)°，γ=90°，Z=4，V=1657.02(11)埃米3，R1=0.0460，wR2=0.1120；HL5单晶数据，化学组成为：C17H17Br2N2O2，分子量为441.14，属单斜晶系，空间群为P2(1)/c，晶胞参数：a=9.2648(14)埃米，b=13.3034(16)埃米，c=14.510(2)埃米，α=90°，β=105.261(15)°，γ=90°，Z=4，V=1725.3(4)埃米3，R1=0.0708，wR2=0.2141。

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1绪论

1. 1 引言

1. 2 肟类及其配合物的起源

1. 3 肟类及其配合物的反应机理

1. 4 肟类化合物农药生物活性的研究进展

1. 5 选题目的及意义

1. 6 本论文研究内容和方法

2 新型单肟配体HL1的合成、表征及晶体结构

2. 1 前言

2. 2 实验部分

2. 3 结果与讨论

2. 4 小结

3 新型单肟配体 HL2及其 Co(II)配合物的合成、表征、晶体结构和荧光性质的研究

3. 1 引言

3. 2 实验部分

3. 3 结果与讨论

3. 4 小结

4 新型配体H L3及其Ni ( II)配合物的合成、晶体结构及荧光性质研究

4. 1 引言

4. 2 实验部分

4. 3 结果与讨论

4. 4 小结

5 新型单肟配体HL4、HL5的合成、表征及晶体结构研究

5. 1 引言

5. 2 实验部分

5. 3 结果与讨论

5. 4 小结

6 新型单肟配体HL6、HL7的合成、表征及性质研究

6. 1 引言

6. 2 实验部分

6. 3 结果与讨论

6. 4 小结

结论

致谢

参考文献

攻读学位期间的研究成果