α-氨基亚甲基膦酸酯和哑嗪的合成及转化研究

摘要

本文对α-氨基亚甲基膦酸酯和哑嗪的合成及转化进行了研究。本研究分为两个部分：
　　第一部分：α-氨基亚甲基膦酸酯的合成及转化研究。
　　目的：合成α-位是亚甲基的氨基膦酸酯，并研究其转化反应，从而合成其它新的膦酸酯。
　　方法：以磺砜与磷酸二乙酯为模板底物以合成α-氨基亚甲基膦酸酯，分别对碱、溶剂、温度、反应时间等方面进行了逐一筛选，确立最佳反应条件，并对底物进行扩展。
　　结果：⑴确立了α-烷氧酰胺亚甲基膦酸酯类化合物的最优反应条件：LiOH为碱、EtOAc为溶剂，在氩气保护下，室温反应4 h条件最佳。⑵以33％~83%的产率共合成了7个α-烷氧酰胺亚甲基膦酸酯类化合物。⑶意外地监测到另一副产物----α-氨基亚甲基膦酸酯的偕二胺衍生物，并确立了合成α-氨基亚甲基膦酸酯的偕二胺类化合物的最优反应条件：LiOH为碱、石油醚为溶剂，苯磺砜1-1a与α-烷氧酰胺亚甲基膦酸酯1-3a为模板，在氩气保护下，室温反应5 h条件最佳。⑷以41%~94%的产率共合成了23个α-氨基亚甲基膦酸酯的偕二胺类化合物。
　　结论：构建了一种条件温和、操作简便、高产率地合成α-烷氧酰胺亚甲基膦酸酯的方法学，进一步建立了合成α-氨基亚甲基膦酸酯的偕二胺类化合物的方法。
　　第二部分：N-磺酰基哑嗪合成及反应研究。
　　目的：合成哑嗪类化合物，同时利用哑嗪作为氧化剂氧化醇为醛或酮。
　　方法：以醛与磺酰胺为原料合成磺酰亚胺，再通过卤化铵催化，间氯过氧苯甲酸氧化磺酰亚胺为N-磺酰基哑嗪，并对底物适用性扩展。同时考察N-磺酰基哑嗪作为氧化剂，对醇的选择性氧化。
　　结果：⑴确立四乙基碘化铵、四甲基溴化铵或四甲基碘化铵为最优催化剂，以84%~99%的产率共合成了13个N-磺酰基哑嗪类化合物。⑵以N-磺酰基哑嗪作为氧化剂，将1-苯基-1-丙醇氧化为1-苯基-1-丙酮，确立最佳反应条件为：四丁基碘化铵为碱，溴化亚铜为催化剂，正己烷为溶剂，在氩气保护30℃下反应条件最优。
　　结论：以简单易得的原料合成了N-磺酰基哑嗪类化合物，为哑嗪的合成提供了一种高产率、简便的方法。获得哑嗪将1-苯基-1-丙醇氧化为1-苯基-1-丙酮的最优条件。

目录

声明

中英文缩略词表

第一节 绪论

第二节 α-烷氧酰胺亚甲基膦酸酯合成方法的研究

第三节 由α-氨基亚甲基膦酸酯构建偕二胺衍生物

第一节 绪论

第二节 卤化铵催化氧化磺酰亚胺为哑嗪的方法研究

第三节 N-磺酰基哑嗪氧化醇为醛或酮的反应研究

第三章 总结与展望

参考文献

部分化合物图谱：

综述:可见光催化合成有机磷化合物中的应用

致谢

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