十几年来，人们对酮类的不对称还原开展了广泛的研究，并取得了很大的进展。其中，一个主要的方法是用各种金属化合物与不同的手性配体生成手性催化剂，采用I P r O H 或HC OOH / Et 3N 作为氢源，实现不对称转移氢化。在所用的手性配体中，双功能团的胺膦配体在不对称还原反应中显示了优良的催化性能。但是，这些催化体系大多对湿气比较敏感，以致催化反应必须在非水溶剂中进行，同时，作为氢源的I P r O H 在使用前必须经过除水除氧处理。因此，发展水溶性催化体系，在水溶液中实现不对称转移氢化反应越来越受到人们的关注。 本研究工作将集中在新的水溶性手性配体的设计合成，新的水溶性手性金属络合物的制备，以及它们在水溶液中催化芳香酮不对称转移氢化反应时的催化性能。主要研究结果包括： 1 、利用手性双膦双胺配体[( R, R)-C 6P2(NH) 2]经发烟硫酸的磺化作用，合成了一类新型的水溶性手性配体[( R, R)-C 6P2(NH) 2(S O 3Na) 4]，并获得了高达96 ﹪的产率。将该配体分别与R u ( D M S O ) 4C l 2, [R hCl(COD)] 2 或Ir C l(C OD)(P P h 3)络合，制备了相应的金属络合物(R, R)-R uC l 2C6P2(NH) 2(S O 3Na) 4, ( R, R)-R hC lC 6P2(NH) 2(S O 3Na) 4 或(R, R)- I r C l (C OD)C 6P2(NH) 2(S O 3Na) 4 。 2 、在I P r O H 溶剂中，采用[( R, R)-R uC l 2C6P2( NH) 2(S O 3Na) 4]作为催化剂，考察了苯乙酮的不对称转移氢化，获得了好的实验结果。当反应温度为6 0℃，KOH 与催化剂的摩尔比为4 时，其催化效果最佳。并将该络合物催化剂应用于多种芳香酮的不对称转移氢化，当以1,1-二苯基丙酮作为底物时，得到了高达91 ﹪的转化率和96 ﹪的对映选择性。 3 、I r C l (C OD)(P P h 3)与水溶性手性配体(R, R)- C 6P2(NH) 2(S O 3Na) 4 现场络合形成的手性铱催化体系，将其应用于水溶液中，以I P r O H 为氢源的不对称转移氢化反应。当KO H 与催化剂的摩尔比为800 、反应温度为4 0 ℃、H2O 与I P r O H 的摩尔比为3 : 7 时，对于苯丙酮获得了高的转化率(98 ﹪)和对映选择性(92 ﹪e.e. )。该体系也适用于多种芳香酮的不对称转移氢化，当以1,1-二苯基丙酮作为底物时，获得了高达97 ﹪的转化率和98﹪的对映选择性。考察了以苯丙酮为底物时，催化剂的循环使用性能。结果显示，随着催化剂的多次重复使用，转化率虽明显下降，但对映选择性的降低则比较缓慢。 4 、以水溶性手性铱络合物(R, R)- I r C l (C OD)C 6P2(NH) 2(S O 3Na) 4 为催化剂，研究了以水为溶剂、H C OONa 为氢源的不对称转移氢化反应。当添加P P N C l 作为表面活性剂、反应温度为60 ℃时，该催化体系可以将多种芳香酮不对称转移加氢，得到相应的手性芳香醇，其转化率和对映选择性均可高达99 ﹪。
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