有机双过氧钒化合物的合成及其与几种小分子相互作用研究

摘要

在过去的20年里，双过氧钒化合物的合成及其与小分子相互作用一直是化学和生物学研究的热点之一。本文在合成双过氧钒化合物的基础上，利用多核(1H、13C、14N和51V)、多维(1H-1HCOSY、13C-1HCOSY和DOSY)和变温NMR等谱学手段系统研究了相互作用前后体系中各物种的溶液结构，对一些实验现象进行了解释，探讨了相互作用的模式和规律。主要结果总结如下： 一、在溶液中原位合成双过氧钒物种(配体为H2O或D2O)的基础上，利用多种NMR技术结合系统研究了双过氧钒和邻菲咯啉衍生物以及恶唑等有机配体的相互作用。通过核磁共振谱图分析得到了溶液结构的直接信息，对过氧钒化合物有机配体的所有碳氢信号进行了全归属，并在此基础上对它们的溶液立体结构进行了探讨。 二、在合成草酸双过氧钒的基础上，利用多种NMR谱学手段研究了双过氧钒和组氨酸类化合物的相互作用，在溶液中观察到Gly-His和Gly-His-Gly有机配体主要以其咪唑环上的ε-N与中心金属钒配位，这和从海洋生物Curvulariainaequalis分离出来的氯过氧化物酶(chloroperoxidase)的活性中心His496有着相同的配位方式。利用核磁共振中扩散排序(DOSY)技术，实现了混合物中各组分在样品管中的“虚”分离。由于DOSY的使用避免了繁琐的分离，因此它是一种非常有应用前景的研究混合物的谱学方法。

目录

文摘

英文文摘

厦门大学学位论文原创性声明和著作权使用声明

第一章　绪论

1.1钒化合物的基本化学性质和生物效应

1.2过氧钒化合物与小分子的相互作用

1.3　本论文工作的立题思路

[参考文献]

第二章　双过氧钒化合物与邻菲咯啉衍生物相互作用研究

2.1双过氧钒化合物与5,6-二甲基-1,10-邻菲咯啉的相互作用

2.2双过氧钒化合物与5-甲基-1，10-邻菲咯啉的相互作用

2.3相互用用产物的理论研究

2.4不同相互作用体系之间51VNMR谱的比较

2.5本章小结

[参考文献]

第三章　双过氧钒化合物与恶唑及组氨酸类化合物的相互作用研究

3.1　双过氧钒化合物与恶唑的相互作用

3.2　双过氧钒化物与组氨酸类化合物的相互作用研究

3.3本章小结

[参考文献]

第四章　回顾与展望

4.1　本文总结

4.2　今后的研究方向

获奖和论文发表情况

致谢