海洋环境样品中痕量有机氯和拟除虫菊酯农药的测定方法研究

摘要

有机氯和拟除虫菊酯是陆地农业生产活动中大量使用的农药。虽然已经被禁止使用，但残留在环境中的农药通过大气沉降、河流输送、生物利用等过程传输、迁移至海洋环境，进而危害海洋生态系统。近岸及河口区的沉积物、水体、生物体、悬浮颗粒物等是陆源输入农药的受体，农药在各相态间迁移、转化、分配等过程的研究是海洋地球化学、环境地球化学、环境化学等学科重要地研究内容，也是海洋水产品食用安全性研究的关键。针对海洋环境样品中有机氯、拟除虫菊酯农药残留分析方法缺乏的现状，本文研究并建立了典型海洋环境样品—沉积物、海洋生物体、近岸及河口水体中有机氯、拟除虫菊酯农药残留的测定方法，并应用于实际样品分析。 论文由以下五部分组成： 1)在查阅文献的基础上对农药残留现状、对海洋生态系统的影响以及不同样品基质中有机氯、拟除虫菊酯的提取、净化、测定方法进行了综述，并提出了研究工作的目标。 2_)根据沉积物、土壤样品中共存有机化物基质的特点，建立了沉积物，土壤中16种有机氯、拟除虫菊酯类农药的固相萃取净化、毛细管气相色谱测定方法。乙酸乙酯-正己烷混合提取液(1：1，v/v)恒温振荡提取，在提取时添加经活化的铜粉，以活化的60-80目的弗罗里硅土净化待测样品，在洗脱步骤中优化讨论了洗脱剂的种类和配比。方法的标准加入回收率81.2％-111.8％，变异系数2.9％-14.9％(n=6)，检出下限0.08-0.44μg.Kg-1(3σ)。 3)建立了海洋生物体中16种有机氯、拟除虫菊酯类农药的固相萃取净化、毛细管气相色谱测定方法。采用恒温振荡提取，60～80目活化的弗罗里硅土吸附除杂，无水硫酸钠干燥，乙酸乙酯洗脱，对藻类干货与鱼类贝类分别进行了讨论。样品中添加待测农药标准，标准加入回收率91.8％-112.1％，方法变异系数3.5％-14.9％(n=6)，检出限0.05-8.8μg.Kg-1(3σ). 4)建立了适用于近岸、河口区水体的16种有机氯农药、拟除虫菊酯类农药的固相萃取富集、毛细管气相色谱测定方法。通过对几种不同固相萃取填料富集效果的比较，建立了C18小柱富集、乙酸乙酯(3 mL)和正己烷(20 mL)分步洗脱，可富集不同盐度、大体积(最大至300 mL)水样中16种农药的样品前处理方法，待测农药使用毛细管气相色谱法测定。方法的标准加入回收率73.9％-93.1％，变异系数2.3％-12.8％(n=6)，方法的检出限0.08-0.14μg·L-1(3σ)。 5)总结了研究工作取得的主要成果，并指出了研究工作不足之处、需要进一步深入深究的地方。 论文主要创新点在于，针对海洋地球化学、环境地球化学、环境化学研究工作的需要，系统地研究并建立了海洋环境样品中多种有机氯、拟除虫菊酯农药残留的测定方法，为进一步研究近岸、河口区海洋生态系统中有机氯、拟除虫菊酯农药的迁移、转化以及海洋水产品食用安全性研究等提供准确、可靠的测定方法。

目录

文摘

英文文摘

论文说明：图表目录

声明

第1章绪论

1.1农药残留问题与现状

1.1.1农药的定义和分类

1.1.2有机氯和拟除虫菊酯农药残留概述

1.1.3有机氯和拟除虫菊酯农药现状

1.2环境地球化学有机氯和拟除虫菊醋农药循环

1.3有机氯和拟除虫菊酯农药的测定方法研究进展

1.3.1有机氯和拟除虫菊酯农药提取方法

1.3.2有机氯和拟除虫菊酯农药净化方法

1.3.3有机氯和拟除虫菊酯农药残留的化学测定方法

1.4研究目的和意义

参考文献

第2章固相萃取小柱净化-气相色谱法测定土壤和沉积物中有机氯和拟除虫菊酯农药残留

2.1 实验部分

2.1.1主要仪器与试剂

2.1.2样品采集

2.1.3样品提取与待测组分的净化

2.1.4色谱条件

2.2结果与讨论

2.2.1样品中待测组分提取

2.2.2样品中待测组分净化

2.2.3方法精密度

2.2.4标准加入回收实验

2.2.5方法检出限

2.2.6样品测定

2.3本章小结

参考文献

第3章海洋生物体中痕量有机氯、拟除虫菊酯农药残留的固相萃取净化-气相色谱测定

3.1实验部分

3.1.1主要仪器与试剂

3.1.2样品采集

3.1.3待测组分的提取、净化

3.1.4色谱条件

3.2结果与讨论

3.2.1样品预处理条件的优化

3.2.2方法的精密度

3.2.3标准加入回收实验

3.2.4方法的检出限

3.2.5样品分析

3.3本章小结

参考文献

第4章近岸及河口水体中有机氯和拟除虫菊酯类农药残留的气相色谱法测定

4.1实验部分

4.1.1主要仪器和试剂

4.1.2样品采集

4.1.3萃取柱的活化

4.1.4样品的富集

4.1.5样品的洗脱和净化

4.1.6样品分析及气相色谱条件

4.2样品前处理条件的优化

4.2.1固相萃取小柱填料的比较

4.2.2固相萃取小柱填料用量比较

4.2.3洗脱液的种类

4.2.4洗脱液的体积

4.2.5不同盐度对农药残留回收率的影响

4.3实验结果

4.3.1精密度实验

4.3.2标准加入回收实验

4.3.3方法的检出限

4.3.4样品分析

4.4本章小结

参考文献

第五章结论与展望

5.1研究结论与创新

5.2研究展望

在学期发表的论文

致谢