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第一章绪论
1.1磷在生命体中的重要作用
1.2生物化学过程中的高配位磷现象
1.2.1生物化学过程中的磷酰基转移机理
1.2.2 RNA水解过程的化学本质与五配位磷现象
1.2.3蛋白磷酰化和去磷酰基过程中的五配位磷现象研究
1.2.4葡萄糖变构酶作用过程中的五配位现象
1.2.5 N-磷酰化氨基酸各种性质中的五配位磷现象
1.3五配位磷化合物(磷烷)的结构特点与性质
1.3.1磷原子的结构特征
1.3.2磷烷的空间构型
1.3.3磷烷三角双锥构型的亲顶性原则和小环取向原则
1.3.4磷烷三角双锥构型假旋转机理研究
1.3.5氢膦烷的化学反应活性
1.4五配位磷化合物的手性问题
1.4.1立体化学中手性研究的意义
1.4.2手性拆分的主要方法
1.4.3五配位磷化合物的手性分离与研究
1.5博士论文的主要研究内容
参考文献
第二章实验部分
2.1试剂
2.2仪器
2.3化合物的合成
2.3.1双氨基酸五配位氢膦烷的合成
2.3.2二烷氧基亚磷酸酯的合成
2.3.3 N-磷酰化氨基酸甲酯的合成
2.4化合物的数据表征
2.5部分化合物的晶体数据
2.5.1双缬氨酸五配位氢膦烷(ΛP,SC,SC)构型3a的晶体数据
2.5.2双缬氨酸五配位氢膦烷(△P,RC,RC)构型4a的晶体数据
2.5.3双苯甘氨酸五配位氢膦烷(ΛP,SC,SC)构型7a的晶体数据
2.5.4双苯甘氨酸五配位氢膦烷(△P,SC,SC)构型7b的晶体数据
2.5.5双苯甘氨酸五配位氢膦烷(△P,RC,RC)构型8a的晶体数据
2.5.6双苯甘氨酸五配位氢膦烷(ΛP,RC,RC)构型8b的晶体数据
2.5.7双苯丙氨酸五配位氢膦烷(ΛP,SC,SC)构型9a的晶体数据
2.5.8双苯丙氨酸五配位氢膦烷(△P,RC,RC)构型10a的晶体数据
参考文献
第三章双氨基酸五配位氢膦烷绝对构型的确定与关联
3.1双氨基酸五配位氢膦烷的HPLC分离与纯度鉴定
3.1.1引言
3.1.2双氨基酸五配位氢膦烷非对映异构体的HPLC分离
3.1.3双氨基酸五配位氢膦烷对映异构体的HPLC分离
3.2双氨基酸五配位氢膦烷的稳定性研究
3.3双氨基酸五配位氢膦烷绝对构型的确定
3.3.1 X-射线衍射单晶结构分析
3.3.2五配位化合物中心原子绝对构型的确定
3.3.3双氨基酸五配位氢膦烷绝对构型的确定
3.4圆二色光谱对双氨基酸五配位氢膦烷绝对构型的关联
3.4.1圆二色光谱(Circular Dichroism,CD)
3.4.2固体圆二色光谱对双氨基酸五配位氢膦烷绝对构型的关联
3.5核磁共振波谱对双氨基酸五配位氢膦烷绝对构型的关联
3.5.1核磁共振波谱(Nuclear Magnetic Resonance,NMR)
3.5.2核磁共振波谱对双氨基酸五配位氢膦烷绝对构型的关联
3.6本章小结
参考文献
第四章双氨基酸五配位氢膦烷的核磁共振信号研究
4.1引言
4.2量子化学计算方法简介
4.2.1半经验计算方法
4.2.2从头计算法
4.2.3电子密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)
4.3双氨基酸五配位氢膦烷的4JH-C-N-P-H研究
4.3.1 1H-1H COSY对4JH-C-N-P-H的确定
4.3.2理论计算对4JH-C-N-P-H的研究
4.4双氨基酸五配位氢膦烷的1JP-X研究
4.4.1含磷化合物的1JP-H和1JP-N实验测试结果分析
4.4.2理论计算对1JP-H和1JP-N的研究
4.5本章小结
参考文献
第五章双氨基酸五配位氢膦烷的圆二色光谱研究
5.1引言
5.2固体CD和溶液CD的实验测试结果分析
5.3理论计算对双氨基酸五配位氢膦烷的圆二色光谱研究
5.3.1双甘氨酸五配位氢膦烷的圆二色光谱研究
5.3.2双缬氨酸五配位氢膦烷的圆二色光谱研究
5.3.3双亮氨酸五配位氢膦烷的圆二色光谱研究
5.3.4双亮氨酸五配位氢膦烷CD光谱的定量分析
5.4双缬(亮)氨酸五配位氢膦烷固体CD光谱解释
5.5双苯甘(丙)氨酸五配位氢膦烷CD光谱拟合计算
5.6本章小结
参考文献
第六章双氨基酸五配位氢膦烷的电喷雾质谱研究
6.1引言
6.2双氨基酸五配位氢膦烷加氢正离子多级质谱裂解规律研究
6.3双氨基酸五配位氢膦烷加钠正离子多级质谱裂解规律研究
6.4双氨基酸五配位氢膦烷负离子多级质谱裂解规律研究
6.5本章小结
参考文献
第七章总结
附录Ⅰ论文图表索引
附录Ⅱ部分化合物谱图(1)
附录Ⅱ部分化合物谱图(2)
附录Ⅱ部分化合物谱图(3)
攻读博士学位期间发表的论文
致谢